煤气化生产技术（第二版）第七章甲醇生产.pptVIP

二、精制方法及原理 表7-5 甲醇、水、烷烃共沸混合物沸点一览表 2．精制工艺流程设计目的 3．精甲醇产品中常见质量问题 4．精制采用的方法 单质 单质沸点/℃ 共沸物系 共沸温度/℃ 庚烷 98.4 甲醇-庚烷 58.8 异辛烷 109.9 甲醇-异辛烷 58.3 壬烷 150.7 甲醇-壬烷 63.9 癸烷 174 甲醇-癸烷 64.3 三、精馏工艺流程 1．双塔流程 三、精馏工艺流程 2．双效法三塔精馏流程 三、精馏工艺流程 3．双效法三塔（四塔）精馏流程主要特点 4．四种甲醇精馏工艺流程优、缺点比较 表7-6 甲醇精馏工艺流程优、缺点比较 序号 工艺名称 精甲醇质量 蒸汽单耗 装置投资 废水中有机物总量 1 双塔流程 低 高 低 高 2 三塔流程 高 低 较高 较高 3 四塔流程 （甲醇回收塔） 高 低 较高 低 4 四塔流程 （废水汽提） 高 较高 高 低 四、精馏操作与管理（正常操作与一般故障处理） （一）精馏主要技术和操作要点 1．加碱处理 2．预蒸馏塔加萃取水 3．甲醇精馏工段操作控制参数 4．控制甲醇中乙醇的含量 5．节能降耗 四、精馏操作与管理（正常操作与一般故障处理） 在甲醇合成中，有酸和酯类副产物生成： Thank you * * * * * 一、甲醇性质 （6）生成芳烃 （7）生成低碳烯烃 二、甲醇的用途 （1）制取甲醛 （2）制二甲醚 高温高压下甲醇脱水生产二甲醚 （3）生产甲胺 二、甲醇的用途 （4）生产醋酸、醋酐 二、甲醇的用途 （5）生产甲基化试剂硫酸二甲酯等 （6）生产甲基叔丁基醚 第二节 甲醇合成技术 1 2 甲醇合成方法 合成工艺条件控制 3 4 甲醇合成主要设备 催化剂选用及发展 5 合成操作与控制管理 一、甲醇合成方法 工业生产甲醇都采用CO、CO2加压催化氢化法，也称为羰基合成法。反应方程为 一、甲醇合成方法 （一）高压法 是在压力为30MPa，在300~400℃下使用锌铬催化剂（ZnO-Cr2O3）合成甲醇的工艺。 一、甲醇合成方法 （二）低压法 操作压力为5MPa，反应温度在230~270℃范围下，使用铜基低温高活性催化剂生产甲醇的工艺。 一、甲醇合成方法 （三）中压法 中压法是在低压法基础上开发的在5~10MPa压力下合成甲醇的方法。 二、合成工艺条件控制 合成甲醇的主要化学反应是CO、CO2与H2在催化剂上的反应： （1）烃类，主要有C1~C3烷烃，通式如下： 二、合成工艺条件控制 （2）醇类，主要有C1~C4伯醇，通式如下： （3）醛 二、合成工艺条件控制 （4）醚类 （5）酸类 （6）酯类和元素C 产物有甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯和C等。 二、合成工艺条件控制 1．反应温度 2．反应压力 3．原料气组成 4．空间速度及气体的循环 合成甲醇反应： 二、合成工艺条件控制 合成甲醇时，氢碳比是重要的控制指标，氢碳比（ 或M）有以下两种表示方法。 排放量由下式计算： 三、甲醇合成主要设备 （一）甲醇合成塔结构 1．外筒 2．内件 3．电加热器 三、甲醇合成主要设备 （二）典型甲醇合成塔 按不同的换热方式，甲醇合成塔可分为冷管型连续换热式和冷激型多段换热式两大类。 三、甲醇合成主要设备 1．Lurgi甲醇合成塔 三、甲醇合成主要设备 2．I.C.I.冷激型合成塔 ①塔体 ②气体喷头 ③菱形分布器 三、甲醇合成主要设备 3．多段径向甲醇合成塔 三、甲醇合成主要设备 （三）合成塔反应器发展 （1）GSSTFR（气-固-固滴流流动反应器） （2）RSIPR（级间产品脱除反应器） （3）气-液相并存式反应工艺 （4）浆态床(三相床)甲醇合成工艺 三、甲醇合成主要设备 四、催化剂选用及发展 甲醇合成中，催化剂的选用决定了合成反应的操作条件，即合成压力、温度，同时影响甲醇生成速率和CO的单程转化率，目前工业上使用的主要有锌铬催化剂和铜基催化剂。 （1）锌铬催化剂 （2）铜基催化剂 （3）催化剂发展趋势 五、合成操作与控制管理 （一）操作控制指标 1．工艺操作指标 2．主要分析项目及指标 五、合成操作与控制管理 （二）岗位操作过程及步骤 开车前准备工作 开车 第一种情况 原始开车 1．系统置换 2．建立氮气循环 3．建立汽包液位 4．合成催化剂的升温还原 5．接受合成气 五、合成操作与控制管理 第二种情况 再开车 1．短期停车后的再开车 2．长期停车后的再开车 停车 1．短期停车 2．长期停车 五、合成操作与控制管理 （三）不正常现象及事故处理 表7-1 不正常现象及事故处理 五、合成操作与控制管理 续上表 五、合