碳纳米管填充聚偏氟乙烯复合材料介电性能的研究.pdfVIP

272 上海第二工业大学学报 2012年 第 29卷 材料结晶行为、热性能的影响，发现 PVDF的极性相质量分数得到了提高。在制备过程中采用磁场辅助定 向，有助于Ni—MWNTs在聚合物基体中均匀分散 ，并且Ni—MWNTs作为电极在复合材料中主要以平行方式 排列，联接形成微电容器 (超 电容网络)，有助于获得高介电常数、综合性能优异的高储能密度介质材料。 1 实验部分 1．1实验原料 镍包覆多壁碳纳米管(Ni．MWNTs)：购于成都爱法纳米技术有限公司，直径30nln～50rim，长度5 】～10pm。 聚偏氟乙烯(PVDF)：购于上海三爱富材料有限公司。N，N二甲基 乙酰胺(DMAc)：化学纯，购于国药集团化 学试剂有限公司。 I．2 样品制备 将一定量的Ni—MWNTs加入 DMAc中，室温下用超声仪超声 2．5h～4h。将一定量的PVDF粉末溶于 DMAc溶液，搅拌 1h～3h，使其完全溶解。将溶有 Ni．MWNTs的DMAc悬浮液缓慢加入到 PVDF溶液 中， Ni—MWNTs与PVDF的质量比为 0：100、1：99、2：98、4：96、8：92、10：90，搅拌均匀后将溶液倒入洗净烘干的 培养皿，于一定强度磁场下，置于 80℃干燥 12h后得到NiMWNTs／PVDF复合薄膜。将制得的干燥膜折叠， 用模具在粉末压片机上压制成直径约 121Illi1、厚约 lrnlTl的片材，压力控制在 15MPa，180℃～190℃下保温 10min。 1．3 表征 采用 日本HITACHI公司S-4800扫描电子显微镜 (SEM)(加速 电压 10kV)对样品的表观形貌和成分 进行表征和分析。傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析在德国布鲁克 V-70上完成。介 电性能采用 Novocontrol 宽频介电谱仪进行测试，频率为 1000Hz～1MHz。 2 结果与讨论 2．1样品形貌及微结构分析 图 1显示 了含有Ni—MWNTs的PVDF基复合材料的脆断断面的SEM 照片。从 图 1中可以观察到，复合 材料 中碳纳米管基本按照一定方 向排列 (垂直于图片方 向)。绝大多数的Ni—MWNTs与PVDF基体间结合紧 密，即使在脆断后仍然嵌埋在基体中，与填料两相间的界面较模糊，只有少量碳管有小段被拔出，但根部 仍然嵌埋在基体中，无脱落迹象。Ni—MWNTs高的界面能易引起PVDF结晶相的变化。PVDF分子链段上的 氟原子电子云密度较大，易与MWNTs的大71；键相互作用，从而导致PVDF分子链段中全反式的B相的形成， 这一点对于提高复合材料介 电性、压 电性和铁 电性能是非常有利的。此外，由于磁场的作用，碳纳米管在 复合材料 中尽可能地平行取 向，可以减少碳纳米管的交错接触 。取向后由碳纳米管作为电极，在复合材料 中形成主要 以并联方式连接的微 电容器，从而有望获得高性能的复合材料。 图1含Ni—MWNTs质量分数为4％的复合薄膜的断面扫描照片 Fig．1Freezefracturedsurfacemorphologyofcompositewith4％ NiMWNTs 第4期 杨丹丹，徐海萍，吴益华，王静荣，施 雯：碳纳米管填充聚偏氟乙烯复合材料介电性能的研究 273 2．2 FTIR图谱分析 在 PVDF的各种晶体中，0相【的红外特征吸收带主要出现在 530cm～，612cm～，763cm～，796cm～， 855cm一，876cm～，978cm 处；B相的特征吸收峰为445cm～，510cm。(CF2弯 曲振动)，840cm。(CF2不 对称拉伸振动)和 1403cm (CH2的摇摆振动)及 878cm (CF2对称拉伸振动)，840cm。和 878cm0双峰是 PVDF的TT(反式)结构的特征吸收峰 1【。从图2可 以看 出，Ni—MWNTs／PVDF系列样品出现了几乎所有的B 相结晶吸收峰，而代表0相【的结晶吸收峰都很弱或几乎没有，说明结晶主要以B相存在。而且随着Ni．MWNTs 质量分数增多，Oc相特征吸收峰明显减弱，在 763cm～，978cm 处几乎完全消失，而B相的特征吸收峰840cm～， 1403cm 仍然存在 ，但稍有减弱 (见图 2曲线 2和 曲线 3中13(840cm )、B(1403cm。)处)。这也证明了 Ni—MWNTs的加入有利于生成B相晶体。