涂料用高浓度SiO2溶胶制备及改性研究.pdfVIP

维普资讯 助 能 财 抖 2005年第5期(36)卷 涂料用高浓度 SiO2溶胶制备及改性研究 廖辉伟 (西南科技大学 材料学院国家建材局新材料重点实验室，I~)ll绵阳621000) 摘 要 ： 以TEOS为先体 ，在硫酸 乙酯催化下初步 3，TEOS：MTES==：4)与TBOT、MTES充分混合，强 水解，在碱 性 条 件 下 ，将 水 解 液 与 钛 酸 四丁 酯 烈搅拌下，以恒定速度，滴加一定浓度的氨水，严格控 (TBOT)、甲基三 乙氧基硅烷 (MTES)按一定比例混 制体系pH，继续水解、聚合到合适阶段后，搅拌反应 合，继续缩聚反应至一定程度 ，得 到 高浓度 改性 SiO2 50min，得到合格半透明溶胶 。 溶胶 ，研 究分析 了水解、缩 聚规律及 pH、粒度、改性剂 3 结果与讨论 等因素与溶胶稳定性关系。 关键词 ： 溶胶 ；改性 ；稳定性 ；涂膜 3．1 水解催化剂 中图分类号： 0613．27 文献标识码 ：A TEOS 分 子 中 的 Si原 子 周 围 有 4 个 文章编号：1001-973l(2005105—0764—03 一 OR(一0C2H。)与之键合，因此 离子表面有4处直 1 引 言 接暴露在外，可被 H 、OH一及其它活性阴离子进攻， 即酸、碱及 F一、C1一等都可作为 TEOS水解催化剂。 硅溶胶常被用作各种功能材料制备的前驱体、粘 直接使用盐酸、氟化物、氯化物等强催化剂，使水解、缩 接剂、吸附剂、分散剂、耐火绝热材料、催化剂载体 聚速度过快，反应程度不易控制 ，易使体系浑浊凝胶 等[1]。硅溶胶的制备方法主要有离子交换法、sol—gel 化，溶胶粒子较小，稳定性差，不宜用作涂料主要成膜 法、单质硅一步溶解法、电渗析法、酸中和法等 。目 物。同时残留的F一、Cl一对建筑物钢构件腐蚀 5【]，所 以 前用作水性外墙涂料的基料主要有丙烯酸、苯丙乳液 本试验采用不含活性阴离子的硫酸乙酯作为催化剂， 及氟树脂等[3]，这类基料固化后涂膜都含有大量有机 硫酸乙酯水解可消耗部分 TEOS水解聚合产生的水， 分子，耐久性与抗紫外线能力较弱。而 SiOz溶胶与之 相比具有明显的优势，成膜条件温和，可在较宽的环境 保持体系有比较稳定的水硅比．其进一步水解、缩聚改 温度、湿度范围固化，且固化时吸收空气 中一定量 性用碱作催化剂，而制得碱性稳定溶胶。 C02，对降低温室效应有一定贡献，固化后 ，形成无机 TEOS在H 离子协同作用下，由弱电性的H 0 高分子一Si一0一Si一空间网状结构，会较大程度提高 分子直接进攻硅原子并使之水解 。在酸性条件下，H 涂膜耐紫外线、抗氧化性、持久性 、耐污染性等。但单 离子首先使 TEOS分子中的一个一OR基团质子化， 一 硅溶胶形成的涂膜塑性、强度较低，这是限制硅溶胶 从硅原子处吸引电子云，使硅原子的正电性增加，并造 作为涂料粘接剂广泛应用的主要因素．而克服这一缺 成电子云向一OR基团偏移，形成了较好的离去基团。 陷，复合改性是较为直接的途径 。 因