新型杯[5]芳烃衍生物的合成及发光行为.pdfVIP

2012年 1O月 枣庄学院学报 0ct．2012 第29卷 第5期 JOURNALOFZAOZHUANGUNIVERSnY Vo1．29N0．5 新型杯 [5]芳烃衍生物的合成及发光行为 赵玉亮，狄崇慧，刘雪静 (枣庄学院 化学化工与材料科学学院，山东 枣庄 277160) [摘 要]本文合成了一种新型杯[5]芳烃衍生物5，11，17，23，29一五叔丁基一37，38，39，40，4l一五羧甲氧基杯[5]芳 烃，通过荧光光谱研究了其与铽 (Ⅲ)离子形成 l：1配合物的发光行为．结果表明，配合物的发光行为基于分子间能量 转移，pH=8—10范围内荧光强度几乎没有变化，溶剂极性明显影响荧光的强度 ；通过紫外滴定和荧光滴定确定了体 系的稳定常数．该主体化合物、铕 (Ⅲ)离子和邻菲罗琳在无水乙腈 中，于321nm激发波长下检测到铕 (Ⅲ)的特征荧 光． [关键词]杯芳烃衍生物；Tb”配合物；发光行为 [中图分类号]0641．3 [文献标识码]A [文章编号]1004—7077(2012)05—0097—05 0 引言 杯 芳 烃 及 其 衍 生 物 与稀 土 配 合 物 的 荧 光 特 性 因在 荧 光 免 疫 分 析 和 发 光 材 料 开 发 上 有 着 广 泛 的应 用 前 景 而 倍 受 重 视 ．迄 今 为 止 ，人 们 合 成 的能够 敏 化 稀 土 离 子 发 光 的杯 芳烃 衍 生 物 可 分 为 两 大 类 ：一 类 是 非 水 溶 性 的 ～ ，这 些杯 芳烃 只能在 有 机 溶 剂 体 系 中敏 化 稀 土 的荧 光 ，限制 了其 在 分 析 化 学 等 领 域 的应 用 ；另 一 类 是 以磺 化 杯 芳 烃 为 代 表 的水 溶 性 杯 芳 烃 衍 生 物 ，可 以在 水 溶 液 中与 稀 土 离 子 形 成 高 效 能量 传 递 的发 光 体 系 ，但 由 于 分 子 中磺 酸基 的影 响 ，使 进 一 步 修 饰 受 到 一 定 的 限制 ．本 文 考 察 了 乙酸 修 饰 的杯 芳 烃 衍 生 物 L在 水 溶 液 中与稀 土 铽 (Il1)离 子 形 成 配 合 物 的荧 光 行 为 ．结 果 表 明 ，L在 水 中有 一 定 的溶 解 度 ，并 且 能 够 与 铽 (HI)离 子 进 行 有 效 的能 量 传 递 ，形 成 发 光 体 系 ；L在 较 宽 的 pH 范 围 内荧 光 强 度 几 乎 不 变 ．因此 ，该 体 系 在 分 析 化 学 领 域 具 有 潜 在 的应 用 价 值 ．杯 芳 烃 衍 生 物 的合 成 路 径 如 下 ． A L 1 实验部分 1．1 试 剂 化 合 物 A 由文 献 …方 法 合 成 ，经 熔 点 、核 磁 共 振 、质 谱 分 析 确 证 ． L 的合 成 ：在 125mL三 口烧 瓶 中加 入 1．0 克 (0．8 mmo1)化 合 物 A、1．12克 (20 [收稿 日期]2012-08—26 [基金项 目]枣庄学院科研基金资助项 目(项 目编号 ：307050801)． [作者简介】赵玉亮(1974一)，男，辽宁锦州人，枣庄学院化学化工与材料科学学院讲师，工学硕士，主要从事精细有机合成研 究． · 97 · 枣庄学院学报 2012年第5期 mmo1)氢 氧 化 钾 及 50mL 乙醇 ：水 (1：1，V／V)；加 热 回流 4小 时 ；冷 却 后 向体 系 中缓 慢 加 入 40mL5％ HC1，过 滤 ；沉 淀 ．IN水 洗 涤 ，干 燥 后 ．IN丙 酮 ／水 重 结 晶 ，得 针 状 晶体 0．79克 (90％ )．ESI—Msm／z：