高压下翠绿亚胺聚合物的理论吸收谱.pdfVIP

2010年 11月 四川师范大学学报 (自然科学版) Nov．．2O10 第 33卷 第 6期 JournalofSiehuanNormalUniversity(NaturalScience) V01．33．No．6 高压下翠绿亚胺聚合物的理论吸收谱 曹建勇， 刘 杰 (N!Jq师范大学 物理与电子工程学院 固体物理研究所，四川 成都 610066) 摘要：利用改进的Ginder—Epstein模型计算了翠绿亚胺聚合物在参数 。取值于 1．8—35．8eV的自洽 变分基态并通过芳环扭角的变化来估算聚合物压强，给出了 。、芳环扭角及能隙与理论压强之间的变化 关系，并作出了不同理论压强下的理论吸收谱．结果表明，随此参数的增大芳环扭角和能隙都缩减而理论压 强升高．当理论压强由零压增至饱和压强3．0GPa左右时 ，翠绿亚胺聚合物 7r一仃 吸收峰由2．01eV蓝移 至最小值0．87eV．此理论谱供压力定标参考． 关键词：聚合物；电子态；高压；吸收谱；导电性 中图分类号：O521．2 文献标志码：A 文章编号：1001—8395(2010)06—0789一o4 doi：10．3969／j．issn．1001—8395．2010．06．014 在导电高聚物 中，聚苯胺 由于结构多样化、独 胺格点所决定的平面有一个高达约5O。的扭角．猜 特的掺杂机理、良好的稳定性 以及广泛的技术应用 想由于链间耦合，垂直压力会减小芳环扭角．在这 前景而备受关注．其导电机理既不同于金属，又不 样的假定下，分析 GE模型中哪个参量决定芳环扭 同于无机半导体，它的载流子是由非线性激发态孤 角的变化，进而用它的变动来反映压强的变化．用 子、极化子和双极化子等构成 ．理论描述方面 ， 这样建立起来的聚苯胺施压理论 ，预测能隙随压强 M．Ginder和A．J．Epstein(GE) 首先提出一个 的变化，由此得到高压下EB聚合物的理论吸收谱． 紧束缚哈密尔顿模型，之后由D．Baranowski、H． Btittner和 J．Voit(BBV) 作 了改进．在此基础上 1 模型与理论公式 人们对聚苯胺 的孤子、极化子、激子及分子动力学 1．1 哈密尔顿模型 EB体系的物理图像如图 1 等方面进行了深入研究 ．聚苯胺 的电子态或 电 所示． 导率不仅取决于掺杂浓度而且首先取决于主链 的 BBV改进的GE哈密尔顿量为 氧化程度．按其氧化程度 ，聚苯胺大致可分为 3 H = 一 l+ + ， (1) 类 ：还原态隐式苯胺 (1eucoemeraldinebase，简称 其 中， 一为 电子 一芳环扭角耦合能， 为芳环扭 LB)，半氧化态翠绿亚胺 (emeraldinebase，简称 角势能， 为声频声子能量． EB)，完全氧化态过苯胺黑 (pernigranilinebase，简 。 = 称 PNB)．实验 发现，对氧化态的聚苯胺施加 一 寺∑(+T{COS)( ，+ 。，，)一 压力会引起其导电性能的提升，电导率会增大到一