手性配体[QN（OH）_2]_2PHAL在烯烃不对称氨羟化反应中的应用.pdfVIP

第23卷第 10期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．23，No．10 2011年 10月 ChemicalResearchandApplication 0ct．．2011 文章编号：1004．1656(2011)10．1300-05 手性配体 [QN(OH)2]2PHAL在烯烃不对称 氨羟化反应中的应用 南鹏娟 ，陈 晶 崔新爱 (陕西师范大学化学与材料学院，陕西 西安 710062) 摘要：以Ⅳ-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂，一种可重复使用的手性配体与金属锇形成原位催化剂用于催 化5种烯烃的不对称氨羟化 (AA)反应，表现了好的对映选择性 (85％～99％)和反应活性 (49％ 一72％)。在 以对氯苯乙烯为底物的AA反应中，采用了两种不同的回收方法，均能有效地进行配体的回收和再利用，配体 的催化活性和对映选择性基本保持不变。 关键词：可回收的非支载型配体 ；不对称氨羟化反应 ；手性 口．氨基醇 中图分类号：0643 文献标识码：A Applicationofrecyclableligand[QN(OH)2]2PHALtoasymmetric aminohydroxylation ofolefins NANPeng~uan ，CHENJin，CUIXina·i (SchoolOfChemist~MaterialsScience，ShaanxiNormalUniversity，Xi’an710062，China) Abstract：N—chlomcarbamateasoxidantandnitrogensource，A reusablefreecinchonaalkaloidderivativeligandwasappliedtO asymmetricaminohydroxylationfAA)reactionoffiveolefinswith85％ ～99％e．e．and49％～72％yields．Twodifferentmethodsfor recyclingligandweretriedintheAA reactionofp-chlorostyrene，theresultsshowedthatthisligandcouldbeeasilyrecoveredand reusedwithoutanysignificantlossinitscatalyticefficiency． ． Keywords：reusablefreeligand；asymmetricaminohydroxylationreaction；chiral 一aminoalcohol 不对称氨羟化 (asymmetricaminohydroxylation， 重复使用的非负载型配体在 AA反应 中的应用越 AA)反应是合成手性卢一氨基醇的最重要的方法之 来越引起重视 。。 『1 一 。 反应产物是许多生物活性分子 中的结构 我们曾报道了一种非负载型金鸡纳生物碱衍 单元，而且 ．氨基醇在手性药物、天然产物、精细 生物配体[QN(OH)：]PHAL1的合成并将其用于 化学 品以及手性 配体 的合成 中具有广泛 的用 烯烃 的AD反应。该配体在 AD反应 中回收重复 途f34。。AA反应 中手性配体及锇酸钾价格 昂贵， 使用 5次后 ，仍保持高的催化活性 l【¨。基于此，我 为了对配体和锇酸钾进行 回收和再利用 ，科学家 们又考察了配体 1在烯烃AA反应 中的催化活性 。 们对催化剂进行固载 。但是负载型配体合成路线 结果发现配体 1不仅具有高的对映选择性和专一 长，负载量小，催化活性低 。近年来，可回收和