甘油芳香型超支化聚氨酯的合成及表征.pdfVIP

第25卷第 lO期 高分子材料科学与工程 Vo1．25，No．10 2009年 10月 POLYMERMATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Oct．2o09 甘油芳香型超支化聚氨酯的合成及表征 吴 彬 ，罗运军 (北京理工大学材料科学与工程学院，北京 100081) 摘要：以甲苯一2，4-二异氰酸酯(TDI)和丙三醇(GCR)为原料，低温下反应生成AB2型活性中间体，再升温，同时加催化 荆合成超支化聚氨酯(HBPU)。反应中得到的超支化聚氨酯的分子量为 1．1368X10，支化度约为0．4，玻璃化转变温度 为 111℃ 硬脂酸改性的超支化聚氨酯熔点为55．1℃，而且与线型聚氨~(TDI—N220共聚)共混后，均在其含量为15％ 左右时。共混物的拉伸强度和延伸率达到最大值，分别为空白试样的3．4和3．2倍。 关键词：超支化聚合物；聚氨酯；甲苯一2，4一二异氰酸酯；丙三醇 中圈分类号：TQ323．8 文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2009)10—0001—04 超支化聚合物 (}玎 u)是近十多年来兴起并很 DMF作溶剂，将等物质的量的TDI和GCR分别 快成为研究热点的一类高分子材料。因具有近似椭球 加入到两支与四口烧瓶连接的恒压滴液漏斗中，调节 形的结构，分子间的纠结较线型分子小得多，具有 良好 流速使两种反应物以相同的速度均匀滴下，反应用氮 的流动性，可用作聚合物材料的改性剂。同时超支化 气保护在冰水浴中进行。二正丁胺法…测定溶液中 聚合物的合成多采用简单的一锅法或准一锅法，成本 一 NCO的含量，当一NCO的含量达到理论值时停止冰 低，故其在诸多领域广泛应用。 水浴反应，加入二月桂酸二丁基锡，水浴升温至60℃ 超支化聚合物可用 单体 自缩聚、A2+B3单体 反应24h后加入GCR终止反应。减压蒸除DMF，加 共聚合、开环聚合等方法合成。本文采用A2+B3单体 入水中析出沉淀，过滤取滤饼，反复水洗，真空干燥得 共聚合的方法，首次以甲苯．2，4．二异氰酸酯 (TDI)、 淡黄色粉末状固体HBPU。测定 Ⅻ U羟值后根据 丙三醇(GCR)两种单体为原料合成甘油芳香型超支化 羟值将HBPU和改性剂(乙酸酐、硬脂酸)加入吡啶中 聚氨酯(船 PU)，并用 乙酸酐、硬脂酸分别对其改性， 反应，催化剂为甲基苯磺酸，反应6h后蒸除吡啶，反 采用傅里叶红外光谱 (FT-IR)、核磁共振谱 (”c 复水洗，真空干燥得黄色粉末状乙酸酐改性 HBPU NMR)、x射线粉末衍射(Ⅺ )表征了超支化聚氨酯 (AA-HBPU)和淡棕色粉末状硬脂酸改性HBPU(SA- 的结构，用凝胶色谱 (GPC)测定分子量，用差热扫描 船 PU)。 (DSC)和拉伸强度、延伸率等方法测试了其热性能和 1．3 超支化聚氨酯的表征 力学性能。 红外光谱检测 (日本岛津公司生产的IR一450S型 傅立叶变换红外光谱仪)。 C-NMR谱(美国JeolFx- 1 实验部分 90Q型核磁共振仪)。聚合物分子量及分子量分布 由 1．1 试剂 高效液相色谱质谱联用仪测定(美国Varian公司生产 甲苯一2，4一二异氰酸酯 (TDI)：分析纯；丙三醇 的INVOA-600型仪器)。x射线粉末衍射(日本理学 (GCR)：分析纯；乙酸酐：分析纯；硬脂酸：分析纯；-B 公司生产的Rigaku／2200型粉末衍射仪)。差热分析 桂酸二丁基锡：分析