1－溴丁烷的制备.docVIP

1－溴丁烷的制备 一、实验目的 1.学习由醇制备溴代烃的原理及方法。 2.练习回流及有害气体吸收装置的安装与操作。 3.进一步练习液体产品的纯化方法——洗涤、干燥、蒸馏等操作。 二、实验原理 本实验主反应为可逆反应，提高产率的措施是让HBr过量，并用NaBr和H2SO4代替HBr ，边生成HBr 边参与反应，这样可提高HBr的利用率； H2SO4还起到催化脱水作用。反应中，为防止反应物醇被蒸出，采用了回流装置。由于HBr有毒害，为防止HBr逸出，污染环境，需安装气体吸收装置。回流后再进行粗蒸馏，一方面使生成的产品1－溴丁烷分离出来，便于后面的洗涤操作；另一方面，粗蒸过程可进一步使醇与HBr的反应趋于完全。 粗产品中含有未反应的醇和副反应生成的醚，用浓H2SO4洗涤可将它们除去。因为二者能与浓H2SO4形成佯盐： 如果1－溴丁烷中正丁醇，蒸馏时会形成沸点较低的前馏分（1－溴丁烷和正丁醇的共沸混合物沸点为98.6℃，含正丁醇13%），而导致精制品产率降低。 三、实验药品及物理常数 药品名称 分子量 (mol wt) 用　　量 (ml、g、mol) 熔点 (℃) 沸点 (℃) 比重 (d420) 水溶解度 (g/100ml) 正丁醇 74.12 6.2ml（0.068mol） 117.7 0.8098 7.9 1－溴丁烷 137.03 101.6 1.276 不溶于水 溴化钠 102.89 8.3（0.08mol） 77.1 0.9005 微溶于水 浓硫酸 98 10＋3 1.84 易溶于水 其它药品 10%碳酸钠溶液、无水氯化钙 四、实验装置图 五、实验流程图 六、实验步骤 在100ml圆底烧瓶是安装球形冷凝管，冷凝管的上口接一气体吸收装置（见实验装置图），用自来水作吸收液。 在圆底烧瓶中加入10ml水，并小心缓慢地加入10ml浓硫酸，混合均匀后冷至室温。再依次加入6.2ml正丁醇、8.3g无水溴化钠，充分摇匀后加入几粒沸石，装上回流冷凝管和气体吸收装置。用石棉网小火加热至沸，调节火焰使反应物保持沸腾而又平稳回流。由于无机盐水溶液密度较大，不久会产生分层，上层液体为正溴丁烷，回流约需30min。 反应完成后，待反应液冷却，卸下回流冷凝管，换上75°弯管，改为蒸馏装置，蒸出粗产品正溴丁烷，仔细观察馏出液，直到无油滴蒸出为止。 将馏出液转入分液漏斗中，用等体积的水洗涤，将油层从下面放入一个干燥的小锥形瓶中，分两次加入3ml浓硫酸，每一次都要充分摇匀，如果混合物发热。可用冷水浴冷却。将混合物转入分液漏斗中，静置分层，放出下层的浓硫酸。有机相依次用等体积的水（如果产品有颜色，在这步洗涤时，可加入少量亚硫酸氢钠，振摇几次就可除去）、10%的碳酸钠溶液、水洗涤后，转入干燥的锥形瓶中，加入2g左右的块状无水氯化钙干燥，间歇摇动锥形瓶，至溶液澄清为止。 将干燥好的产物转入蒸馏瓶中（小心，勿使干燥剂进入烧瓶中），加入几粒沸石，用石棉网加热蒸馏，收集99－103℃的馏分，产量约6.5g。 七、操作要点和注意事项 加料时，不要让溴化钠粘附在液面以上的烧瓶壁上，加完物料后要充分摇匀，防止硫酸局部过浓，一加热就会产生氧化副反应，使产品颜色加深。 加热时，一开始不要加热过猛，否则，反应生成的HBr来不及反应就会逸出，另外反应混合物的颜色也会很快变深。操作情况良好时，油层仅呈浅黄色，冷凝管顶端应无明显的HBr逸出。 粗蒸正溴丁烷时，黄色的油层会逐渐被蒸出，应蒸至油层消失后，馏出液无油滴蒸出为止。检验的方法是用一个小锥形瓶，里面事先装一定的水，用其接一两滴馏出液，观察其滴入水中的情况，如果滴入水中后，扩散开来，说明已无产品蒸出；如果滴入水中后，呈油珠下沉，说明仍有产品蒸出。当无产品蒸出后，若继续蒸馏，馏出液又会逐渐变黄，呈强酸性。这是由于蒸出的是HBr水溶液和HBr被硫酸氧化生成的Br2，不利于后续的纯化。 如果用磨口仪器，粗蒸时，也可将75°弯管换成蒸馏头进行蒸馏，用温度计观察蒸气出口的温度，当蒸气温度持续上升到105℃以上而馏出液增加甚慢时即可停止蒸馏，这样判断蒸馏终点比观察馏出液有无油滴更为方便准确。用浓硫酸洗涤粗产品时，一定要事先将油层与水层彻底分开，否则浓硫酸被稀释而降低洗涤的效果。如果粗蒸时蒸出的HBr洗涤前未分离除尽，加入浓硫酸后就被氧化生成Br2，而使油层和酸层都变为橙黄色或橙红色。 酸洗后，如果油层有颜色，是由于氧化生成的Br2造成的，在随后水洗时，可加入少量NaHSO3，充分振摇而除去。 用无水氯化钙干燥时，一般用块状的，粉沫的容易造成悬浮而不好分离。氯化钙的用量视粗产品中含水量而定。一般加2－3块，摇动后，如果溶液变澄清，氯化钙表面没有变化就可以了。如果粗产品中含水量较多，摇动后，氯化钙表面会变湿润，这时应再补加适量