TiO2光催化降解氟虫腈研究.pdf

持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 Ti02光催化降解氟虫腈研究 程熊，周冰，仇雁翎’ (同济大学环境科学与工程学院长江水环境教育部重点实验室，上海，200092；木联系人： ylqiu@mail．ton西i．edu．cn) 1．引言 随着氟虫腈在农作物虫害控制、公共卫生等方面的应用，其对环境及人类健康的影响也得到了人们 的普遍关注。因此，如何有效地降解氟虫腈也越来越受到人们的重视。实践证明，光催化氧化技术 能够有效降解一些毒性大、生物难降解的有机污染物。本文初步研究了以纳米Ti02为催化剂的光 催化法降解氟虫腈的效果及其影响因素。 2．材料与方法 2．1主要仪器与试剂 GC2000气相色谱仪，配有ECD检测器，美国热电公司生产；紫外照度计，UV诅单通道，北 京师范大学光电仪器厂；反射型黑光灯GHF．125，．长沙科星光源电器厂；定时恒温磁力搅拌器，型 号88．1，上海可乐仪器有限公司。 氟虫腈标准品，上海百灵威化学技术有限公司；乙酸乙酯(色谱纯，含量三99．7％)，Sigma公司； 正己烷(色谱纯，含量兰98％)，Merck公司；蒸馏水，上海加州斯柏克林饮用水有限公司。 2．2实验方法 配制一定初始浓度的氟虫腈溶液，分别在反应器内加入Ti02与不加入催化剂的情况下进行反 ml，反应期间用磁力搅拌器搅拌 应。每次反应之前用紫外照度计测量光强。反应液的总体积为500 以保证传质均匀。从0miIl开始，每隔一定时间取一次样来分析氟虫腈的含量。 min，提取上清液15ml， 用高速离心管取样后，用冷冻高速离心机以16000r／min的转速离心10 以10ml乙酸乙酯为萃取剂萃取2次，合并有机相最后定容至25ml，用气相色谱仪分析测定氟虫 腈含量。 3．结果与讨论 3．1氟虫腈的直接光解和光催化降解 如图l所示，在365唧波长的紫外光照射下， 氟虫腈可以直接光解，反应60mill后的降解率为 44％。当添加O．1gTi02催化剂时，光催化协同光 1／-=＼芝繁譬甚攥 min后 解的降解效果明显优于直接光解，反应60 啪枷瑚鼢瑚枷如抛m 的降解率为78％。加入0．1gTi02催化剂的光催化 o O lO 加 ∞ ∞ 知 ∞ 砷 降解反应遵循表观一级反应动力学方程：ln(Ct／Co) 雌解时向／-in =-0．Olt一0．0756，R2=O．9007。直接光解不遵循一 mW／cm2) 图1氟虫腈的直接光解和光催化降解(I=13．1 级反应动力学方程。 3．2催化剂投加量对光催化降解效果的影响 -分别投加o．1g、o．5g和1．ogTi02时氟虫腈的降解曲线如图2所示。由图可知，投加o．5g 和1．OgTi02时反应20miIl后氟虫腈的浓度就己不能检出，氟虫腈可能已被彻底分解。总体来看， 投加O．5g和1．0gTi02的降解速率相差不大，且都明显高于投加0．1gTi02的降解速率。 148 持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 为了进一步考察O．5