聚氯乙烯热解动力学的研究.pdfVIP

聚氯乙烯热解动力学的研究奉 韩斌8，吴玉龙b”，封伟a，陈镇b (i天津大学材料学院，天津300072； 。清华大学核能与新能源技术研究院，北京102201) 关键词：PVC热解动力学 现在各种塑料制品在人类社会中广泛使用，塑料废弃物也随之与日俱增，其中含氯废塑料聚氯 乙烯(PVC)所占比重较大。目前，含氯塑料的主要处理方式是焚烧、裂解和气化等热处理法，具 有减容、减量和能源化利用等优点【1】，但会生成有害烟雾、HCI等污染物。因此各国学者十分关注 PVC热解行为的研究。 ． 国外学者在不同气氛条件下研究了PVC的热失重，认为热解过程可分为二至四个阶段，相应的 动力学模型也不同{H1。近年来，我国学者也对PVC热解动力学进行了研究【孓81。由于PVC的热解过 程极为复杂，不同学者将PVC热解划分为二或三个阶段，采用了不同的动力学分析方法，活化能的 计算结果有所差异，目前对PVC热解动力学分析仍未有定论。本文通过热重法在不同的升温速率下 对PVC热解进行了研究，采用Friedmanl91法分析TG曲线，计算得出不同阶段活化能数值。 1．实验部分 PVC材料选用天津化工厂的优级PVC树脂原料，型号为SG5。 1．t 热重分析采用NETZSCH公司的STA409PC综合热分析仪，分辨率2 g，载气为高纯氮气， 流速50mL／min，试样量约为15 mg，置于氧化铝坩埚中，升温速率分别为5C／min、10℃／rain、 15℃／min、20℃／min，温度范围为室温至700℃。 2．结果和讨论 2．1PVC的热解失重分析 2所示。由图1及图2可见，PVC样品热分解可大致分为两个阶段，第一失重阶段为220℃至380℃， 一个不明显的附属峰，这表明失重速率在达到最大值后的下降过程中存在一个缓冲阶段，在动力学 分析中，分别计算了该阶段前后的活化能。 TtmpJC TempJ℃ 图1PVC热失重与温度关系曲线 图2PVC热失重速率与温度关系曲线 ‘国家863计划(20081865318)资助项目 ”通讯联系人 22热解反应动力学计算 在非等温条件下，反应速率方程为：da：圹(m)，其中a为转化宰·。：土i兰：旦-式中蛳 Ⅲ mD—m-曲- 为样品初始质量，m为t时刻样品质量，m，为残余样品质量：k为速率常数；《曲为反应机理函数； ^r ， … 时间，E为活化能，R为气体常数，A为指前因子。采用Friedman法””进行分析，公式可变形为： 用In(Bdo／dn对1000／T做图，如图3．可在不考虑R吣的情况下计算得出活化能。 m¨Ⅲ‘ j…u*，Ⅱ…l，IJ 圈3Fried㈣法关系图 根据失重阶段，分S4取a为006-4_196．将同一转化率时不同升温速率的点用最4乘法求拟舍 直线．直线斜率即为为．E，R，从而可计算出活化能E值。不同转化率活化能值见袁I，R为相差系数。 ￡lFdcdm∞往分析TO曲线所得话化能 R1 0lj‘ 0…w“O％7’ 0¨¨9自77……¨9………州 ItJ／t001．在转 由拟台曲线所得活化能值可看出，在转化率为o-040阶段．活化能值约为1089