基于吡啶水体系的2羟基查耳酮环化反应研究.pdfVIP

基于毗啶．水体系的2’．羟基查耳酮环化反应研究+ 何文香，郑旭煦”，张海东，殷钟意，谢晶晶 (重庆工商大学，重庆400057) 关键词：2L羟基查耳酮：黄烷酮：吡啶一水；合成 黄烷酮类化合物是多种药用植物有效成分之一，由于其显著的生物、药理活性及独 特的可塑性结构，近百年来一直引起化学工作者浓厚的研究兴趣。在黄烷酮类化合物众 多合成方法中，由于查耳酮环化反应原理简单、原料易得、大多反应要求不高，它一直 是合成黄烷酮及其衍生物最主要的方法“1。 根据Sathe等。1用乙烯基二胺的乙醇溶液作环化剂，反应2h后得到909l的黄烷酮； 以及Dutta等“用吡啶作环化剂，在130一140℃下回流6h得到25-30％的黄烷酮和未反 应的查耳酮等报道，我们尝试采用吡啶一水作环化剂，首次发现吡啶一水体系能有效地使 2’-羟基查耳酮加热环化。试验结果表明，当毗啶一水的体积比为40：60时，于90℃下回 流lh，黄烷酮产率达911％“1。但毗啶的甲醇、乙醇、叔丁醇和乙脯溶液以及有机胺的 水溶液等，在相同实验条件下却难达到相近环化效果(见图1)。其中，三乙胺、苯胺的 h， 水溶液的环化作用效果．与Aitmanlbclov等嘲用三乙胺作环化剂．在乙醇中加热回流2 得到产率为60-80％的黄烷酮接近。 囤1不同溶剂体系对2’-拯基壹耳酮环化反应的影响 ’教育部科学技术研究重点项日(208119)资助 ”通讯联系人，郑旭随，女，博士，教授，项导，^L事绿色有机合成研究．E—耻il：型型垫塑墨璺盟地生41』1 455 为了进一步考察吡啶一水体系对2’一羟基查耳酮环化反应的影响，实验考察了不同比 例的吡啶一水在不同加热条件的黄烷酮产率(用二氯甲烷萃取，HPLC测定)。结果显示， 度下反应lh，都能得到一个适宜的反应温度(见图2)，特别是当吡啶一水的体积比为 30：70时，在反应温度为95℃下，黄烷酮产率高达98j4％。 ●■U≈惜 1011 1l鼯 110 ， · 1．d， 厦睁越j壁(它， 图2 不同比例的吡啶一水在不同温度下的黄烷酮产率 吡啶为三级胺，碱性与苯胺接近，为什么吡啶与苯胺、三乙胺的作用效果明显不同? 吡啶在2’．羟基查耳酮环化反应中作碱性催化剂还是亲核试剂?进一步的研究正在进行。 由于吡啶的特殊结构和性质，使2’一羟基查耳酮在吡啶一水体系中的环化反应具有条 件温和、反应时间短、产率高、溶剂易回收等优点，可望开发为具有工业应用价值的黄 酮类化合物合成的新工艺。 参考文献 【l】胡利红，覃章兰，李超．黄烷酮化合物的合成研究进展．化学通报，2003，1：12～18，32． S KN．Anew forflavonoids．Indian W，Wadodkar 982， 【2】Sathe procedure J．Chem．Sect．B，1 53～154． 21(2)：1 ’ e LalaP．K．Anew fortheconversionofchalconesto J． 【3】Dutta flavanones，Indian C．P．，Roy reagent Chem．，1975，13(4)：425． [4】郑旭煦，熊长海，殷钟意．由2’．羟基查耳酮环化生成黄烷酮的反应体系及方法，中华人民共和国发明 101326942 专利，CN