介孔AuⅠ有机金属催化苯乙炔水合反应的研究.pdfVIP

介孔Au(I)有机金属催化苯乙炔水合反应的研究} 朱凤霞，杨旭石，黄建林，殷洁炜，李和兴” (上海师范大学生命与环境科学学院，上海200234) 关键词：有机金属，Aug)，苯乙炔，‘苯乙酮，水合反应 炔烃的水合反应是形成C=O键的重要方法之一【l】，传统的炔烃水合反应一般是用强酸做催化剂， 在甲醇等有机溶剂中进行，为了提高反应的转化率，在该反应体系qp力fl／X,H92+盐。但是此重金属汞 盐有较强的毒性，难处理，对环境造成严重的污染【2-5】。目前水介质中苯乙炔水合反应所采用的是均 相催化剂，而均相催化剂难以重复使用且造成环境污染【6】。近年来，为实现反应的绿色化，把介孔 材料应用到催化反应中实现非均相催化引起了催化界的极大关注。本文通过共缩聚法合成具有六方 介孔结构的有机金属Au(I)催化剂，并考察其在水介质苯乙炔水合反应中的活性和寿命，实现苯乙炔 水合反应的绿色化。 1．实验方法 1．1催化剂的制备 将0．064 mlCH2C12中，然后加入O．15 h， g【AuCl(tht)】溶解在lO 待到溶液浓缩至约为2．0ml，加入15 mli=,烷(C6H4)，获得的白色固体，用正己烷洗涤两次，产率为80％。 该有机金属硅源记作2．DPPAu(I)T8。． 1．1．2 Au(I)．PPh2．PMO．Ph的合成 76，19 h，然后加入 将0．40 mI浓HCl混合，在夹热套内50℃条件下搅拌12 garij gH20，和1．3 mmol rain后，再加入O．20 一定量的BTES，待0．80gBTES预聚20 2-DPPAu(I)TS，合成温度不变，充 分搅拌12h，100℃条件下陈化24h，过滤洗涤、真空干燥后得到白色固体粉末，最后以HCI／C2H50H 对材料进行萃取。 1．2催化活性测试 ml圆底烧瓶中加入5．0ml水、0．027 在装有回流冷凝管的10 ml(0．25mm01)的苯乙炔和非均相 催化剂或均相催化剂，于100℃下搅拌回流7h，用核磁共振仪(BrukerAV400M)对产物定性分析， 用气相色谱仪进行产物定量分析。 2．结果与讨论 由样品的XRD图谱(图1)可见，两种样品在0．77．左右均出现1个强衍射峰和两个弱衍射峰，表 297 明，样品均具有典型的第Ⅳ类型特征，表明上述样品具有典型的介孔分子筛吸附特征。 图l 图2Au(I)·PPh2一PMO-Ph的N2吸脱附等温线 Au(1)一PPh2·PMO·Ph的xRD图谱 表l水介质中苯乙炔反应中各催化剂的催化性能4 。Reaction condition：0．0050mmol mmol ml mmol h． Au(I)；0．25alkyne；5．0H20；O．025H2S04；100℃；7 Au0)．PPh2．PMO．Ph具有大表面积(892m2儋)和有序的孔结构而有利于活性位的均匀分散；另一方面骨 架中的苯环能够增加催化剂的疏水性，有利于提高反应物的吸附，从而得到良好的催化性能。 Au(1)·PPh2一PMO—Ph催化剂具有良好的稳定性，重复使用4次后，催化效率没有明显下降。 参 考 文 献 【l】J．Otera,ModernCarbonylChemistry,Germany，Wiley．VCHWeinheim,2000 【2】R．0．