金属阳离子对微波合成ZSM511共结晶分子筛的影响.pdfVIP

1共结晶分子筛的影响· 金属阳离子对微波合成ZSM．5／’1 。 ● 张玲ab,刘会娟ab，刘盛林一，谢素娟a，徐龙伢矿’ (1大连化学物理研究所，辽宁大连，’116023；· ．b中国科学院研究生院，北京100039) 关键词： ZSM．5／1l共结晶分子筛，微波合成，金属阳离子 分子筛在催化、吸附和离子交换等方面表现了很好的性能。分子筛晶化过程受分子筛的种类、 加热方式、原料组成和陈化处理等多种因素的影响。分子筛合成过程中各种因素作用的清楚认识有 利于更好的揭示分子筛合成机理，对于该材料的进一步应用也具有很现实的意义。 我们将合成的常规粒度ZSM-5／11共结晶分子筛应用于催化裂化干气制乙苯工业化生产，已经取 得了良好的效果。在此基础上，通过合成条件优化，可以将传统水熟合成(CH)ZSM-5／11共结晶 分子筛的粒径由(1．3岬)降低到0．49 们也进行了初步考察，发现了一种不同于传统水热的特殊现象：即微波场与钠离子相关的局部过热 可以影响分子筛的晶化过程121。本文在以上工作的基础上，进一步考察了钠离子和铝离子 对于微波合成ZSM-5／1l共结晶分子筛的影响，并与传统水热合成进行了比较。 1．实验部分 传统的水热合成在烘箱中进行。微波合成使用美国CEM公司的MARS高压密闭微波合成装置。样 PertPro 品的晶相分析在荷兰帕纳克公司的X XRD衍射仪上进行，产品相对结晶度根据样品XRD 谱图衍射峰强度计算得到。 2．实验结果与讨论 2．1钠离子对微波合成ZSM．5／11分子筛的影响 TBABr 用于ZSM．5／11分子筛合成的原料摩尔配比为12．2／6．0Na20：0．18A1203：80．8Si02：12．5 ／TBAOH：3642 和OH‘含量相同。 d)和常规配比(图1c)的分子筛晶化速率差别不大，XRD 在传统水热合成中，低钠配比(图1 检测到晶相产生和完全晶化所需时间分别为10h和19h左右。而这两配比微波合成分子筛晶化速率 h。 相差却比较明显，虽然晶体生长过程速率比较接近，但常规配比成核诱导期比低钠配比的滞后1-2 b)需要更长的 晶化5h，低钠配比(图1a)便可以用XRD检测到晶相的出现；而常规配比(图l CS报道的微波合成ZSM．5【3】中的现象是一致的，即较高的钠离子含量会造成较 时间。这与Cundy 严重的微波局部过热，影响物种和能量在微波反应体系中的均匀分配，延缓整个晶化过程。可见， 这种与钠离子相关的特殊效应，对于主要原料成分中包含钠离子的微波反应过程会产生显著的影响。 我们在前期工作中，也发现了钠离子在两种加热方式下对ZSM—11分子筛晶化速率的不同影响lzJ。 这种钠离子对于传统水热和微波加热方式下分子筛晶化过程的不同影响，是由其不同加热机理造成 的：传统水热是扩散式加热，其热效应来源于发热体热量的扩散，各物种吸收热量的机会均等，整 ‘基金项目：国家自然科学基金(NO资助项目 “通讯联系人：刘盛林，徐龙伢Tel：0411E-mail：slliu@diep．∞．cn；lyxu@diep．∞．cn· 155 个体系温度比较均匀；而微波依靠材料自身损耗电场能量而发热，不同材料吸收微波性能的差异必 然造成微波能量分配不均的现象，那些可以强烈吸收微波的组份会大大影响微波场中的反应，且反 应体系各组分吸波性能差异越大，