介孔二硫基AuⅠ有机金属催化苯乙炔水合反应的研究.pdfVIP

介孔二硫基．Au(I)有机金属催化苯乙炔水合反应的研究串 王梅桃，朱凤霞，殷洁炜，黄建林，杨旭石，何文翰，李和兴¨ (上海师范大学生命与环境科学学院，上海200234) 关键词：介孔有机金属催化剂，Au(1)，苯乙炔，水合反应 在生物体系中，二硫化合物因能稳定蛋白质构象是一类重要的化合物。近几年来的研究发 现其在催化领域也具有广泛的应用前景。目前大多是将二硫键氧化成磺酸基【l’4I。本文研究发 现二硫键同样有较强的配位作用，可用于固载有机金。制得的催化剂用于苯乙炔的水合反应制 各苯乙酮，与以往的研究相比，反应体系中不需要加入污染严重液体强酸和高毒性的汞盐，符 合绿色化学的发展方向，同时能够获得较高的转化率。 1．实验方法 1．1S．S．SBA．15的制备 ml2．0M 将1．0 P123(E020P020E020)，7．5H20，和30 HCl混合，在夹热套内40℃条件 g g 下搅拌至澄清，然后加入一定量的TEOS，过80rain后，再加入一定量的BESPDS h，100℃条件下陈化24 (Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]disulfide)，合成温度不变，充分搅拌24 h，过滤洗涤、真空干燥后得到白色固体粉末，最后以HCI／C2H50H(1．0 mol／L)进行萃取。该样 1．2Au…S SSBA．15催化剂的制备 将0．50 ml g载体加入到6．0ml无水乙醇中，在室温下搅拌，然后加入1．0HAuCh溶液(O．12 SSBA．15。 mmol／m1)搅拌24h，过滤、洗涤、真空干燥后得到样品。我们将其命名为Au…S 1．3催化活性测试 以苯乙炔水合反应(反应式如下)为探针反应： o 在装有回流冷凝管的lOml圆底烧瓶中加入5．0ml水、0．027ml(O．25mm01)的苯乙炔和 非均相催化剂，于100℃下搅拌回流7 AV400M)对产物定性分析， h，用核磁共振仪(Broker 用气相色谱仪进行产物定量分析。 299 2．结果与讨论 由样品的小角xRD可见(图i)，在圃载Au后，样品仍保留规整的介孔结构。结台扫描电 子显微境TEM表明(图2)，催化荆的二维六方介孔结构并没有道到破坏。 2№“ 图l不同样品的小角xRD 图2 裘I不同催化挑荤z热水音反应中的摧化活性‘ Au SBⅡ DD Yield Catalyst loading (va懈 (m2／g) (ran) (％， 5％Au—S-S-SBA-1523 5“ 55 lO％Au．S．S．SBA．152．9 368 36 15％Au．S—S—SBA-1532 352 34 反应条件：0．027 ml苯L抉．0．020Mmo]金。5．0咖水．反应7．0小时，l∞．c- 有犀有序的孔遒结构而更有利于活性位的均匀分散和有机反应物的在载体表面的传递，另外骨 架中的二硫基团有利于金活性位的固定，从而得到较好的催化性能。