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双功能有序介孔硅催化剂应用于水介质清洁有机合成· ●● 黄建林，殷洁炜，朱凤霞，杨旭石，张防，李扣兴 (上海师范大学生命与环境科学学院，上海200234) 关键词：水介质，清洁有机合成，串联反应，双功能催化剂 以水代替有机溶剂作为有机合成的反应介质，不仅有利于实现绿色化学，而且能拓展有机合成 理论，设计高效催化剂是实现水介质中有机合成反应的关键n1。本文成功地将两种不同金属活性位 方介孔结构的双功能催化剂(Pd@I沁伊Ph2一SBA·15)并应用于水介质清洁有机合成反应。 1．实验方法 1．1Pd@烈l／PPh2．SBA．15双功能催化剂的合成 M 在40℃下，将P123、2．0 h，经100℃陈化24h，酸化无水乙醇萃取24h后 (DPPTS)按一定滴加顺序混合均匀后继续搅拌24 得到=苯基膦修饰的SBA．15载体‘21。在室温下，取一定量载体置于无水甲苯中同时加入适量的 h，用无水甲苯多次洗涤后真空干燥即得到含有两种不同活性位 Pd(PPh3)2C12和Ru(PPh3)3C12搅拌12 的双功能催化剂Pd@Ru／PPh2．SBA．15。 1．2活性测试 “一锅”探针反应如下： O H H20 H20 +≮／～Br一斗 —————————————◆ Pd(II) Ru(II) 2．结果与讨论 图2 图l为N2吸附一脱附等温线呈现典型第1V型的介孔结构特征曲线，从小角XRD图2可以看出 通过二苯基膦功能化的SBA．15固载有机金属化合物后仍然能保持有序的二维六方介孔结构‘钔。从活 295 及烯丙醇异构化串联反应催化效率最佳与均相催化剂的催化效果相当。双功能催化剂将水介质中 Barbier及烯丙醇异构化反应串联起来一步完成，实现了原本要分两步进行的有机反应现在只需要一 步就能完成，从而减少了实验步骤，降低了成本而且该催化剂能重复使用多次，因此该双功能催化 剂具有强的工业实用价值。 表1：水介质中Barbier及烯丙醇异构化串联反应活性数据 ml mmoi 反应条件：I．0 mmol苯甲醛，2．0mmol溴丙烯，10H20，20 SnCl2，t=12h，T=100．oC。 g催化剂，O．75 参 考 文 献 【1】H．C．James，GreenChem．，1999，l(1)：l-8 EY．Luct 【2】H．X．Li，EZhang a1．，，Phys．Chem．且2006，110(45)：22942-22946 ct 【3】D．Y．Zhao，Q．Huo，G．D．Stuckya1．，ZAm．Chem．Soc．，1998，120(24)：6024-6036 296