对位取代苯甲酸铽配合物合成及其荧光性质.pdfVIP

第２７卷 第２期 湖南科技大学学报（自然科学版） Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．２ 　　 　 ２０１２年　 ６月 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｕｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ） Ｊｕｎ．　２０１２ 对位取代苯甲酸铽配合物的合成及其荧光性质① 吕晋茹，刘胜利，肖庚鹏，黄山，郑益兵 （湖南科技大学 化学化工学院，理论化学与分子模拟省部共建教育部重点实验室， 分子构效关系湖南省普通高校重点实验室，湖南 湘潭４１１２０１） １ ２ ３ ４ 摘　要：分别合成了以对叔丁基苯甲酸（ＨＬ）、对甲基苯甲酸（ＨＬ）、对乙基苯甲酸 （ＨＬ）、苯甲酸（ＨＬ）、对氯苯甲酸 ５ ６ ７ ８ （ＨＬ）、对溴苯甲酸（ＨＬ）、对氰基苯甲酸（ＨＬ）以及对硝基苯甲酸（ＨＬ）为配体的８种铽的配合物，并通过红外光谱、荧光光 ８ 谱以及热重－差热分析对其进行表征．结果表明，除ＨＬ与Ｔｂ（ ）形成的配合物外，其它配合物均发出较强的铽（ ）的特 Ⅲ Ⅲ 征荧光，但是配体的差异即配体取代基不同，对配合物的荧光强度有较大的影响．此外，采用低温磷光光谱和高斯计算２种方 法确定了配体三重态能级，解释和说明了各配合物荧光强度存在差异的原因，并且得到了配体三重态能级与取代基性质 Ｈａｍｍｅｔｔ常数 的线性关系，进一步地解释了该系列配合物的荧光性质． σ 关键词：铽；配合物；发光；取代基；三重态能级 ＋ 中图分类号：Ｏ６１４．３３８　　　文献标识码：Ａ　　　文章编号：１６７２－９１０２（２０１２）０２－０１０１－０５ 　　稀土配合物是一类重要的发光材料，已经在工农 的定量影响，建立了回归方程，有可能为稀土发光材 业生产和国防等各个领域得到了广泛应用，如用于太 料的研究提供一些理论参考． 阳能电池的抗放射涂层、荧光防伪材料、农用转光膜 ［１－３］ １　实验部分 等 ．目前，寻找更好的配体，在优化条件下设计和 合成高效稀土发光材料仍是人们积极探索的热点． １．１　试剂 但是，迄今为止，对稀土配合物发光性质的研究绝大 ＴｂＯ：纯度 ９９．９％，瑞科稀土冶金及功能材 ４ ７ ≥ 多数都是定性的，只有少量是定量的．Ｍｅｓｈｋｏｖａ等［４］ 料国家工程研究中心；对叔丁基苯甲酸：纯度≥ 以磷酸锆作为吸附基质，合成了铽的吡唑啉酮配合 ９９％，上海晶纯试剂有限公司；对甲基苯甲酸： ９９． ≥ 物，并且研究了被磷酸锆吸附的配合物的荧光性质， ０％，上海晶纯试剂有限公司；对乙基苯甲酸：９８％， 最终得到配体吡唑啉酮的Ｈａｍｍｅｔｔ常数 与被吸附 σ１ 上海达瑞精细化学品有限公司；苯甲酸： ９９．５％， ≥ 的配合物的荧光强度存在线性关系：Ｉ＝２５＋１８３． 汕头市光华化学厂；对氯苯甲酸：９９％，上海达瑞精 ９（∑σ１－０．６２），由此可以计算出含有其它取代基 细化学品有限公司；对溴苯甲酸：９９％，上海达瑞精