固体废物焚烧二恶英的生成机制及其控制技术.pdfVIP

维普资讯 http:// 环境保护科学 第 卷 第 期 年 月 固体废物焚烧二恶英的生成机制及其控制技术郑玉峰 祁国恕 沈阳环境科学研究院 沈阳 摘要 结合国内外近年来的研究成果,重点介绍了固体废物焚烧过程中二恶英的生成机制及其控制技术,在此基础 上,针对我国国情,提出了二恶英的污染控制对策。 关键词 二恶英 固体废物 焚烧 生成机制。 。 . . . 废物流中存在二恶英 二恶英在环境中 是无所不在的。所以,废物流中也存在有二恶英。 前言 在德国的所有原生垃圾组分中都发现了二恶英,这 二恶英是迄今为止人类无意识合成的毒 些原始存在的二恶英大多数都是 ,低氯取代 性最强的副产品,它的理化性质稳定,很难自然降 数的二恶英很少或没有 。在实际运行的焚烧厂 解,对人体健康和生态环境存在着巨大的安全隐 患。固体废物焚烧,是其主要产生源之一,据统计, 所作的二恶英质量平衡实验表明,废物进入焚烧炉 其贡献率可达到一。由于我国在二恶英 焚烧之后又合成了新的二恶英,原始存在的 恶英 控制技术方面的研究工作起步较晚,因此在二恶英 对其总量的贡献率可以忽略不计。 控制方面面临着严峻的形式,从技术的层面而言, . . 从头合成 二恶英的从头合成过程 主要存在着现有焚烧设施技术水平低和缺乏成熟 是在低温 ℃ 条件下大分子碳 残碳 与 有效的控制技术,难以满足标准的要求两个方面的 飞灰基质中的有机或无机氯在催化作用下形成二 问题。针对上情况,本文结合近年来国内外的最新 恶英。在大分子碳结构边缘,首先以并排的方式进 研究成果,通过了解和掌握二恶英的合成机制,提 行氯化反应,产生邻位氯取代基的碳结构物;在碳 出了二恶英污染防治的全过程控制措施。 表面进行氧化降解作用铜离子为主要催化剂 ,产 生芳香烃氯化物,然后氧化破坏碳结构,重组生成 生成机制及其影响因素 二恶英见图 。 . 生成机制 飞灰颗粒 固体废物焚烧过程中形成二恶英的微观机制 / 相当复杂,迄今为止仍未能对其完全了解。焚烧物 料的多样性、不同焚烧技术涉及不同的温度、停留 二恶英扩散 空气,不合氯 时间和需氧量 导致不同的热力学过程等,这些复 埋藏碳粒/ \ 杂多变的因素都增大了这个问题的研究难度。目 氧气扩散 前,有三种基本理论解释焚烧源释放二恶英的机 理,下面对其作一简述。 收稿日期:? ~ 图 从头合成机理 作者简介:郑玉峰 ,男,辽宁沈阳人,工程师。 一?维普资讯 http:// 固体废物焚烧二恶英的生成机制及其控制技术 郑玉峰 . . 前体物合成 许多研究证明二 应还是前体物的异相催化反应,飞灰是生成二恶英 主要的反应表面,但是飞灰表面的物化性质和结构 恶英可能从前体物分子 氯酚、氯苯或者氯代联苯 等有机物形成。国外已经对前体物合成过程进行 十分复杂,因此对形成二恶英的表面反应机制仍没 过大量研究,许多研究者认为这是焚烧系统中形成 有研究透彻。一般认为,飞灰不仅提供了反应场 二恶英的主要路线。前体物主要是焚烧过程中不 所,同时含有未完全燃尽的碳及各种金属元素,提 完全燃烧及飞灰表面异相催化反应的产物,在相对 供了形成二恶英的条件。金属、金属氯化物或金属 高温 ℃~℃ 区域产生,后来在低温区域进 氧化物会催化二恶英生成。 一 步反应形成二恶英。 . . 温度 适宜的温度范围是烟气净化系统 前体物合成二恶英的途径可粗略分为四个主 中二恶英重新形成的重要原因之一。目前,普遍认 要步骤:①形成飞灰颗粒、不完全燃烧产物、 、挥 为在℃和℃存在着二恶英的两个峰值。但 发份和有机基团;②通过吸附二恶英前体物、过渡 大于℃时仍有二恶英的生成,因此,二恶英的 金属盐类及其氧化物在飞灰表面形成活性化合物; 生成反应不仅只限于热回收设备和烟气净化设备, ③发生多种复杂的有机反应生成二恶英;④部分二 也可能在二燃室或是烟道壁上附着的飞灰上发生。 恶英从吸附表面解吸出来,进人烟气。 此外,部分研究者认为在℃左右也存在着二恶 从头合成和前体物合成有一些共同的特征,如 英的一个峰值。 两者相同的反应有氯化过程和芳基合成反应等。 . . 氯源 废物中氯的含量是影响二恶英产 从头合成过程是由残碳氧化开始,前体物合成过程 生的重要参数,二恶英在形成过程中需要含氯物质 则从不完全燃烧产物起始,都是在飞灰作用下经过 提供氯源。常见氯源可分为有机氯和无机氯,其中 一 系列复杂化学反应生成二恶英。所以二恶英的 无机氯源里的过度金属氯化物既可作为催化剂,同 生成主要是不完全燃烧造成的。 时又可充当氯源。目前的研究结果表明,当废物中 前体物分子在飞灰中某些物质的催化作用下 氯的浓度低于 . ~ . ,二恶英的生成总 反应生成二恶英,二恶英的产量取决于前体物的浓 量与氯源不存在相关性;当废物中氯的浓度高于上 度和反应温度