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第 17 卷第 4 期 大 学 物 理 Vol. 17 No. 4 1 9 9 8年 4月 COLL EGE PHYSICS Apr. 1998 关于液体沸腾汽化过程的热力学分析 李强国 ① 郴州高等师范专科学校化学系 ,湖南郴州 423000 摘 要 对纯液体沸腾汽化过程的热力学问题用吉布斯自由能判据进行了详细讨论 ,指出生成一个球形气泡 新相时必须克服一个能峰 ,而且这个能峰随液体的过热度的增大而变小 ,从而合理地解释了液体沸腾汽化的过热 现象. 关键词 液体汽化 ;过热现象 ;热力学 分类号 O 64 ;O 414 现行的一些热力学及物理化学教材大都是用开尔 中系统的吉尔斯自由能变化为 g g l l g g l l 文公式来解释液体的过热现象的 ,有的是用开尔文公 d G V d p + V d p +σd A +μ d n +μd n 2 [ 1 ,2 ] σ μ 式和拉普拉斯公式相结合来进行解释 ;有的则只用 式中 V 、 p、、 A 、 和 n 分别代表体积、 压力、 液气界面 [ 3 ,4 ] 开尔文公式来解释 .在这些教材中有的以球形小液 张力、 球形气泡表面积、 化学势和物质的量 ,上标 g和 l 滴导出如下的开尔文方程 分别代表气相和液相. ln p / p 2σM/ R T rρ 1 对液体来说 ,压力的影响可忽略 ,故式 2 可写 r 成 此式是用来描述在液体表面汽化 ? ??即蒸发过程中微 g g g g l l σ μ μ 小液滴表面上的饱和蒸气压与同温下水平液面上的饱 d G V d p + d A + d n + d n 3 g l 和蒸气压之间的关系的. 能否简单地把它应用到沸腾 因为 d n - d n ,故 g g g l g d G V d p +σd A + μ - μ d n 4 过程 即整个液体内部发生的汽化过程 ,来描述球形 g g g 气泡中的饱和蒸气压与水平液面的饱和蒸气压之间的 再设气泡中纯蒸气为理想气体 ,则 V n R T/ p ,故 关系呢笔者认为是不行的.因为 ,虽然蒸发和沸腾在 式 4 可写成 g g g l g 相变机构上没有什么根本的区别 ,但二者在形式上是 d G n R Tdln p +σd A + μ - μ d n 5 完全不同的.前者无须形成气泡 ,在任何温度下都能进 当球形气泡与液体达成两相平衡时 ,d G 0 ,即得力学 行 ,而沸腾汽化必须形成气泡 ,只在沸点下才能进行. 平衡条件和相平衡条件 g g 那么究竟应如何来说明液体沸腾汽化需过热的原因 n R Tdln p +σd A 0 6 g l μ μ 呢本文将从热力学角度用吉布斯自由能判据对液体 - 0 7 沸腾汽化过程进行讨论 ,并在此基础上导出液体中气 下面讨论汽化过程吉尔斯自由能变化与汽泡半径 泡的开尔文公式. r的半系.对于球形气泡 ,有 假设沸腾汽化是在一带有理想活塞 无质量、 无摩 π d A 8 rd r 8 g 擦 的密闭容器中进行. 显然 ,此过程是一恒温恒外压 代入式 5 ,并将式 5右边第三项分子分母同乘以 V m 过程.为了讨论方便 ,不妨从中抽出一个球形气泡 气 气体摩尔体积 得 g l 泡中的气体为纯蒸气和液体两相作为研究对象.由于 μ μ - g g g g πσ d G n R Tdln p + 8 rd r + V d n 9 m g V m 气泡在生成和长大的过程中 ,泡内压力不断增大 因为 g g g g g 因 V d n d V n V d 10 泡内气体的物质的量不断增加 .所以气泡在形成过程 m m ① 收稿日期 :1997 - 01 - 02 ;修回日期 :1997 - 07 - 051995-2004 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd All rights reserved.26 大 学 物 理 第 17 卷 g 2 又有 d V 4πr d r 11 速度相等 ,即 G不变 ,达到极大值. g g 2 π 故 V d n 4 r d r 12 所以 ,液体在沸腾汽化过程中 ,随 r 的增大 ,系统 m 又因 吉布尔自由能 G在 r 之前要经过一个上升阶段.而在 e g 恒温恒压时 ,d G 0 的过程是不能自发进行的.也就是 n R T g g g g g g g n R Tdln p d p V d p d V p 13 g p 说 ,要形成半径为 r 的汽泡是困难的. e g g g 根据理想气体状态方程 V p n R