（E）-2-{2-[6-（2-氰基苯氧基）嘧啶-4-基氧]苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺研究.pdfVIP

2012年第12期 精细化工原料及中间体 专 家 论 坛 一11一 蠕 52012年乙醛、醋酸及其衍生9 ；物技术、市场研讨会论文摘选i IE)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基I嘧啶—4一基氧1苯基 卜3一甲氧基丙督酸甲■ 合 成 工 艺研 究 口 江苏 奕 民 摘 要 ：邻氯苯乙酸在0．85MPa、8一羟基喹啉铜催化下水解 自制邻羟基苯 乙酸，在乙酸下催化内酯化成 环得苯并呋喃一2(3H)一酮(I)，在醋酐下与原甲酸三甲酯脱醇、加成 甲氧甲烯化得 3一(仅一甲氧基)一甲烯基苯 并呋喃一2(3H)一酮(Ⅱ)，在甲醇钠催化下与甲醇酯交换 、乙酸酸化得 3,3一二甲氧基一2一(2一羟基苯基)丙酸甲酯 (1lI)；与 4，6一二氯嘧啶在碳酸钾下经乌尔门反应得 (E)-2-[2-(6-氯嘧啶一4一基氧)苯基 卜3一甲氧基丙烯酸甲 酯(1V)；在碳酸钾存在下，DMF为溶剂 ，与水杨醛与盐酸羟胺肟化得水杨醛肟 ，用 乙酸酐脱水和酰化得乙酰 水杨腈水解、酸化 自制的邻羟基苯 甲腈再经催化下乌尔门反应得嘧菌酯。总收率 46．2％．产品纯度195％ 关键词：(E)一2一f2一[6一(2一氰基苯氧基)嘧啶一4一基氧]苯基 -3-甲氧基丙烯酸甲酯；邻羟基苯乙酸；原甲 酸三甲酯；4，6一二氯嘧啶；邻羟基苯甲腈 ；苯并呋喃一2(3H)一酮；嘧菌酯；合成工艺 ProcessExperimentonSynthesisof Methyl(E)-2-{2-[6-(2-Cyanophenoxy)Pyrimidin--4-Yloxy]Phenyl}-3-Methoxyacrylate YIM in Abstract：In 0．65M Pa．2一chlorophenylacetic acid and NaOH prepared 2一hydroxyphenylaceticacid by catalytichydrolysisofcopper8一quinolinolate．Thenbenzofuran一2(3H)一oHe(I)wascycfizedbydehydrationnad esterification，(I)reactedwithCH(OCH3)3and(CH3co)2Otoform3一(一methoxy)methylene—benzofuran一2 (3H)一one(11)viamethoxymethlenation；(Ⅱ)catalyzedbyCH3ONa，interesterificationbyCH3OH，acidification byCH3COOH to3，3一dimethoxy一2一(2一hydroxypheny1)一propanoate(IU)；(III)reactdwith4,6一Dichloropyrim_ idineandKzCO3tosynthesis(E)一methyl一2一[2一(6一chloropyrimidin一4一yloxy)pheny1]一3-methoxypropenoate (Ⅳ)viauUmannreaction； (iV)reactedwithserf-made2一cyanophenolviaullmannreactiontoproduceazoxys— rtobin (amistar)．EachstepSoperationconditionswereoptimizedandsidereactionswererestrained．Thetotal yieldreached47．4％． Keywords：2——Hyrdoxyphenylaceticacid；Trimethylorthoformate；4,6——Dichloropyrimi dine；2——Hyrdoxy- benzonitrile；Benzofuran——2(3H)—one；Azoxystrobin；Processtechnology 1概述 品在 360~(2左 右热 分解 ．密度 ：1．33～1．34g／cm。 (E)一2一{2一[6一(2一氰基苯氧基)嘧啶一4一基氧]苯