2，2′-二氯氢化偶氮苯重排生成3，3′-二氯联苯胺的研究.pdfVIP

维普资讯 丁军委等 ．2，2 二氯氰化偶氮苯重{jl生成 3，3 二氯联苯胺的研究 3l 2，2一二氯氢化偶氮苯重排生成 3，3一二氯联苯胺的研究 丁军委 孙国庆 刘 宝 江秀华 (青岛科技大学化工学院，青 岛 266042) 摘 要 采用Pd／C催化剂催化邻硝基氯苯加氢，制得 2，2一二氯氢化偶氮苯 (DHB)，再经过 重排反应得到 3，3一二氯联苯胺 (DCB)。研究了反应温度 、硫酸质量分数和用量、反应时间等因素 对重排反应的影响规律 ，确定了最佳重排反应条件 ，即反应温度0 5oC、硫酸质量分数 50％、硫酸 与 DHB的摩尔 比7：1、反应时间4h。在最佳条件下，产物 3，3一二氯联苯胺盐酸盐的收率为80％． 83％，总氨基值大于95．0％。 关键词 3，3一二氯联苯胺 2，2一二氯氢化偶氮苯 重排反应 3，3一二氯联苯胺 (以下简称 DCB)是一种重 1．2 DCB的合成 要 的黄 色 有 机 颜 料 中 间体 ，在 以 1999版 先在高压釜 中以 1％的Pd／C为催化剂，催化 (ColourIndex)为蓝本的 《世界染料品种》中登录的 邻硝基氯苯加氢合成 DHB，然后将 DHB在酸性介 130个黄色颜料品种 中，以DCB为重氮组分的黄 质中重排得到 DCB。 色颜料有 22个 ，占16．9％。以 DCB为主要成分 1．3 DCB盐酸盐含量的测定 生产的系列有机颜料产量约占有机颜料总产量的 采用重氮化滴定法测定。准确称取1g产物 25％，并以每年4％的速度增长 ，市场前景看好 。 (准确至0．0001g)，~lI40mL盐酸 (水与 HCI体积 国内曾普遍采用 甲醛 一水合肼 J【 法生产 比1：1)和50mL水，搅拌，使试样溶解。然后加 DCB，但存在污染严重、废水量大、水合肼毒性太 20mL10％的溴化钾溶液及200mL水 ，冷却 至 大 、对反应设备要求高等缺点，且最终收率仅有 10～15℃，以0．1mol／L的亚硝酸钠标准溶液滴 73％。与甲醛 一水合肼 法相 比，催化加氢还原 定。滴定时应将滴定管尖插入液面 以下，滴定至 法L3J不仅可以降低废水 的排放量 (只有 甲醛 一水 终点时，把滴定管提离液面，缓慢将 1滴试液滴在 合肼法的 1／3)，而且能够减轻劳动强度。因此 ， 碘化钾 一淀粉试纸上成蓝色圈。5rnin后，用同样 催化加氢还原法是生产 DCB的首选 。 方法测试 ，至试纸仍呈微蓝色润圈时，即为终点。 DCB的合成是以邻硝基氯苯为基础原料，在 用同样方法平行做一空白试验。 碱性介质中进行还原，生成 2，2一二氯氢化偶氮 DCB盐酸盐含量(以总氨基值计)由下式计算： 苯 (以下简称 DHB)，然后 DHB在酸性介质中进行 X=32．61C(Vl一 )／m 重排制得 DCB。DHB重排制备 DCB有硫酸重 式中，——总氨基值 ，％； 排 ( 和盐酸重排 ( 2种方法。 c——亚硝酸钠标准溶液摩尔浓度 ，mol／L； 本研究采用硫酸重排法 ，讨论了各因素对重 V．——样品消耗亚硝酸钠标准溶液体积 ， 排反应的影 响，为 Pd／C催化邻硝基氯苯加氢合 mL； 成 DCB提供参考。 — — 空 白试验消耗亚硝酸钠标准溶液体 1 实验部分 积 ，m