固上顶空法测定聚氯乙烯塑料中的氯乙烯.pdfVIP

第27卷增刊 分析试验室 Vo1．27．Suppj 2008年 12月 C,hin~ JournalofAnalysisI．aboratory 20o8一l2 固上顶空法测定聚氯乙烯塑料中的氯乙烯 张 庆 ，蔡天培，王 超，王 星 (中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所，北京 100123) 摘 要：采用顶空气相色谱一质谱联用技术对聚氯乙烯塑料中氯 乙烯单体进行 了测定，并从理论公式、标样配制和定量方法等方面对现有的固上顶空方法进 行了讨论和改进。该方法具有操作简单、灵敏度高(0．003mg／kg)、重现性好等 特点，将其应用于实际产品的检测取得了良好的效果。 关键词：氯乙烯；项空气相色谱；亨利定律 氯乙烯 (VCM)是应用非常广泛的聚氯乙烯 进样 口温度 120oC；He气流量：1．4mUmin；分流 (PVc)树脂的单体，长期接触会对人体各系统造成 比为 10：1。 不同程度的慢性危害，因此对于PVC制品中的氯 1．2．2 质谱条件 EI电离方式，电子能量 70eV； 乙烯残留量需要严格监控。对于 PVC中残留氯乙 离子源温度230oc；气相色谱一质谱接 口温度 280 烯的检测通常采用气相色谱法，例如我国国家标 oC；全扫模式定性，扫描范围50 180u；选择离 准GB／T4615．1984中采用的是液上顶空气相色谱 子定量，m／z=62。 法和固上顶空气相色谱法uJ。一些研究者对这两 1．2．3 顶空进样器分析条件 顶空瓶体积 21．5 种方法进行了比较研究心 J，认为固上顶空气相 mL；顶空瓶平衡温度9Oo=【；定量环温度 105℃； 色谱法较之液相顶空色谱法具有操作简便、灵敏 传输线温度 110oC。瓶压 123kVa；载气压力 l6 度高、不需要使用有毒有害溶剂，减少了对人员 kPa。 和环境的污染等优点。但研究者同时也提出目前 1．3 标准样的配制和标准曲线测定 在固上顶空气相色谱的应用中存在标样配制困难、 首先将氯乙烯标准品用 甲醇配制成一系列浓度的 定量操作性差、理论公式不统一等问题，限制了 标准溶液：0．5，5，50，500ng／pL，置于4℃下保 该方法的应用。本文将主要就上述几方面内容进 存。配制标准样时，使用微量注射器移取 l一5止 行探讨，旨在建立一种更加完备氯乙烯单体固上 上述标准溶液加入顶空瓶 内并迅速压紧瓶盖，得 顶空分析方法。 到氯乙烯含量为0．5～1500ng的标准样。将标准 1 实验部分 样按浓度从低到高置于顶空进样器，在上述色谱 1．1 仪器与试剂 条件下进行检{贝0。 Agilent6890／5973气相色谱．质谱联用仪 (美国 1．4 样品分析步骤 Agilent公司)，Agilent7694E自动顶空进样器 (美国 将 PVC样品粉碎成 1l,n121x1n1m的颗粒，然 Agilent公司)。氯乙烯标准品(溶于甲醇，德国Dr． 后称取已混和均匀的样品1．5g(精确至0．001g)， Ehrenstoffer公司)；甲醇(色谱纯，美国Baker公司)。 置于顶空瓶中，并立即盖紧瓶盖，然后置于顶空 1．2 实验条件 进样器，在上述色谱条件下进行测定。 1．2．1 色谱条件 JwDB．624石英毛细管柱 (30 2 结果与讨论 mX0．32miI1i．．d．，1．80肿 )；色谱柱初始温度 3O 2．1 计算公式推导 ccl(保持3rain)，