稀土萃取分离氨皂化废水的处理与消除.pdfVIP

维普资讯 2008年3月 稀土萃取分离氨皂化废水的处理与消除 5 稀土萃取分离氨皂化废水的处理与消除 钟学明 (南 昌航空大学环境与化学工程学院，江西 南 昌330063) 摘要：介绍了稀土萃取分离氨皂化废水的产生过程和特点。介绍了该皂化废水的现 有处理方法和消除方法。提出了电皂化法。处理方法主要有浓缩结晶法、蒸氨法和吸附 法。消除方法主要有钠皂法和电皂化法。介绍了蒸氨法 、钠皂法和电皂化法的化学原理 。 电皂化法 的原子利用率为 100％。 关键词 ：萃取分离 皂化废水 处理 消除 电皂化法 1 引言 和盐酸 ，因此也产生一定数量 的氯化铵 。中和反应为 ： 稀土元素具有 良好 的物理和化学特性 ，广泛应用 HC1+NH3n2o—一N Cl+n2o (3) 于新材料和高科技领域 l‘]是极其重要 的战略物资。 稀土萃取分离工业生产 的皂化废水 ，在稀土萃取 我国是一个稀土资源大国，稀土资源丰富，而且是稀土 分离工业排放废水 中的权重最高，占60％ 一70％ l‘。 萃取分离大 国，稀土萃取分离水平居世界领先水平 。 皂化废水 中氯化铵的浓度不高 ，通 常在 1O一5Og／ 世界稀土资源的总储量 (REO计 ，下同)为 8800万吨，我 L[t～53。杂质多，含有油污、碱金属离子、碱土金属离 国为 2700万吨，占3O．7％，位居世界第一 3‘．。2005年 ， 子、稀土金属离子、重金属离子等杂质 ，其 中碱土金属 世界稀土产品总量为 1O．5O万吨 ，我 国为 1O．39万吨 ， 离子的含量在 100 1000mg／L范围[“]。皂化废水总量 占98．95％，位居世界第一[。换句话说，世界其他各 大 ．根据 2005年我国稀土分离产品的产量估算 ，排放 的 国的产品产量总和所 占的比例低于2％。 目前 ，我国稀 皂化废水为 420万吨，其 中含有氯化铵的量为 12．5万 土萃取分离工业生产排放 的废水，已经对生态和环境 吨。氯化铵引起水体富营养化 ，诱发人体癌变 。由此 造成 了严重 的影响 5‘—63。 可见 ，直接排放皂化废水既浪费了大量物质资源，又对 2 氨皂化废水 的产生和特点 生态和环境造成 了重大的破坏 。 稀土萃取分离工业主要使用酸性萃取剂 2一乙基 3 氨皂化废水的处理方法 己基膦酸单 一2一乙基 己基酯(P50r7)、二 一(2一乙基 己 处理稀土萃取氨皂化废水的方法主要有浓缩结晶 基)磷酸 (P204)和环烷酸[-8J。P507和 P204主要用于 法 、蒸氨法和吸附法。这些方法都属于末端治理。浓 萃取分离混合稀土 ，现在多使用 P5o7。环烷酸主要用 缩结 晶法与蒸氨法 的思想是 回收 ，吸附法 的思想是分 于混合重稀土和富钇混合稀土 中分离提取钇。在工业 离 。 生产 中，国内外多以氯化稀土溶液为原料 ，并且普遍采 3．1浓缩结晶法 用氨皂法对酸性萃取剂皂化[0 ，不可避免产生含有 浓缩结晶法 ：首先在含有氯化铵 的皂化废水 中加 氯化铵的皂化废水 。用萃取反应方程式表示为 ： 入合适的化学试剂除去杂质 ，将废水净化 ，然后再浓缩 (HA)2(。)+NH3n2O—一NH4(HA2)(。)+n2O (1) 已经净化的废水 ，最后获得氯化铵 晶体。浓缩方法可 3NH4(HA2)(。)+REC13=RE(HA2)3(。)+3NH4Cl (2) 以采用加热法、电渗析法等 l‘。 式 (1)中，HA表示酸性萃取剂 ；(HA)2表示酸性萃取剂 除油污可采用活性炭除油污、大孔树脂除油污、除 的二聚体 ，由于氢键 的作用 ，