过程装备腐蚀与防护-第二章 影响局部腐蚀的结构因素.pptVIP

2.2 力学因素 疲劳腐蚀特点 不存在疲劳极限。 疲劳腐蚀判据－断口形貌 裂纹多为穿晶型，断口大部分有腐蚀产物覆盖，小部分断口较为光滑，呈脆性断裂。在扫描电镜观察下，断口呈贝壳状，或带有疲劳纹断口。 2.2 力学因素 疲劳腐蚀影响因素 pH值、温度、含氧量以及变动负荷(大振幅、低频)，pH值越小、温度越高以及含氧量越大，? 疲劳腐蚀机理 蚀孔应力集中理论?力学－电化学交互作用，金属内部位错滑移面上的原子处于较高的自由能而成为阳极，暴露于新鲜金属表面产生溶解。当金属受压应力时，即逆向滑移，不能复原，从而形成裂纹源，交变应力往复，裂纹不断扩展沿滑移面扩展。 2.2 力学因素 疲劳腐蚀预防 ① 合理选材 一般来说抗点蚀能力高的材料，其腐蚀疲劳极限也较高；而应力腐蚀断裂敏感性高的材料，则其腐蚀疲劳极限也低。但是应注意的是提高金属或合金抗拉强度对改善疲劳有利，但对腐蚀疲劳有害，由于高强度材料能阻止裂纹成核，但一旦产生裂纹，裂纹的扩展速度和低强材料相比更快。 ② 腐蚀措施 常用的有涂层、缓蚀剂及电化学保护。采用这些措施时，应注意表面层的残余内应力及渗氢问题。介质中添加铬 酸盐或乳化油，均可延长钢材的腐蚀疲劳的寿命。采用阴极保护，已广泛用于海洋金属结构的防腐蚀疲劳中，但注意出现氢脆问题。 2.2 力学因素 磨损腐蚀的两种形式－湍流腐蚀、空泡腐蚀 ①湍流腐蚀(冲击腐蚀) 高速流体或流动截面突然变化形成了湍流或冲击，对金属材料表面施加切应力，使表面膜破坏。湍流形成的切应力使表面膜破坏，不规则的表面使流动方向更为紊乱，产生更强的切应力，在磨损和腐蚀的协同作用下形成腐蚀坑。 2.2 力学因素 ②空泡腐蚀(Cavitation erosion)，又叫气蚀、穴蚀。 当高速流体流经形状复杂的金属部件表面在某些区域流体静压可降低到液体蒸气压之下，因而形成气泡在高压区气泡受压力而破灭。气泡的反复生成和破灭产生很大的机械力使表面膜局部毁坏，裸露出的金属受介质腐蚀形成蚀坑。蚀坑表面可再钝化，气泡破灭再使表面膜破坏。 2.2 力学因素 磨损腐蚀的防护 合理的结构设计与正确地选材。结构设计要避免涡流和湍流的形成。 选择能形成保护性好的表面膜材料，例如 碳钢管在输送含硫介质时形成的硫化膜等。 2.2 表面状态和几何因素 (1) 孔蚀-pitting corrosion 定义 金属的大部分表面不发生腐蚀或腐蚀很轻微，但局部地方(粗糙界面的不连续保护膜)出现腐蚀小孔并向深处发展的现象，称为小孔腐蚀或点蚀。 小孔腐蚀是一种破坏性和隐患大的腐蚀形态之一。在金属失重不大的情况下，设备就会发生穿孔破坏，造成介质流失，设备报废。 2.2 表面状态和几何因素 小孔腐蚀机理 小孔腐蚀的过程包括： ① 在钝态金属表面上小孔的成核－孔蚀核－主要与活性阴离子有关，Cl－，蚀孔优先在一些敏感位置上形成，这些敏感位置(即腐蚀活性点)包括：晶界(特别是有碳化物析出的晶界)，晶格缺陷；非金属夹杂，特别是硫化物，如FeS、MnS是最为敏感的活性点；钝化膜的薄弱点(如位错露头、划伤等)。 2.2 表面状态和几何因素 ② 小孔的成长－闭塞电池模型 形成的蚀孔处于活态，电位较低；而蚀孔周围的金属表面处于钝态，电位较高；构成了活态－钝态微电池： 孔内金属氧化：Fe→Fe2＋＋2e Ni →Ni2＋＋2e Cr →Cr2＋＋2e 孔外发生阴极：1/2O2+H2O+2e→2OH- 孔外金属阴极保护，处于钝态。 孔内富集氧离子，为了保持电中性。 阴离子不断迁入，形成了氯化物FeCl2。 可进一步水解 M2＋Cl2＋2H2O→M(OH)2↓+HCl 自催化酸性作用 2.2 表面状态和几何因素 孔蚀发生的条件 具有钝化膜的金属表面，同时钝化膜有破损，即腐蚀电位处于钝化膜破损的某一区域。Ebr－孔蚀电位 或临界破裂电位，Ep－保护电位或钝化 电位。 电位 Ebr 发生孔蚀 Ebr电位 Ep 不产生新蚀核，原有的 蚀核长大 电位 Ep 不产生新的蚀核，原有的 也钝化而停止发展 Ebr越高，耐孔蚀性越好； Ep越大，金属表面的钝化膜越稳定。 2.2 表面状态和几何因素 Ebr影响因素 ① 材料因素