石墨烯／壳聚糖修饰玻碳电极测定水样中痕量铜离子.pdfVIP

第 32卷 第5期 华 侨 大 学 学 报 (自然 科 学 版 ) Vo1．32 No．5 20l1年 9月 JourTi．alofHuaqiaoUniversity(NaturalScience) Sep．2011 文章编号： 1000—5013(2011)05—0529—03 石墨烯 ／壳聚糖修饰玻碳 电极 测定水样 中痕量铜离子 方艳红 ，连慧婷，陈国华 (华侨大学 材料科学与工程学院，福建 泉州 362021) 摘要： 采用控制电位 电解法，在玻碳电极(GCE)上进行石墨烯 (GN)／壳聚糖 (CS)修饰膜的电沉积，将制得 的膜修饰 电极 GN／CS／GCE在 0．1mol·L 的HAc—NaAc电解液 (pH=4．2)于一0．5V(VS．SCE)电位下 富集Cu ，并用差分脉冲溶出伏安法测定．结果表明，该膜修饰电极对Cu2的富集作用明显强于裸 CX2E及 CS／GCE．在优化实验条件下，Cu 的浓度在 1．0～8O．0~／mol·L 范围内与阳极溶出峰电流呈线性关系，相 关系数为0．9996，检出限为 12．66nmol·L～，所制得的修饰电极具有较高的灵敏度和选择性． 关键词： 石墨烯；壳聚糖 ；阳极溶出伏安法；Cu抖 中图分类号： O657．1 文献标志码： A 目前，测定水中铜的方法有分光光度法、原子吸收光谱法、荧光法等_ll]．由于石墨烯(GN)优异的电 学性质、大的表面积及独特的载流子特性，已成为化学修饰电极和电化学生物传感器等领域的研究热 点[]．GN性质稳定，在一般溶剂中难溶且难分散，选择适当的分散剂是制备GN修饰 电极的关键．生 物高聚物壳聚糖(CS)分子内既有亲水基和疏水基，可溶于 HC1，HNO。和 HAc等酸中．由于胺基质子 化而使CS在稀酸溶液中带正电基团增多，而GN 中每个碳原子以SP。轨道杂化具有大量的P电子，可 以使GN均匀稳定地分散在CS中l7]．本文以CS为分散剂，制备GN修饰电极并用于Cu抖的测定． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 CHI660A型电化学工作站(上海辰华仪器公司)；三电极系统：玻碳 电极(GCE，3mm)或修饰电极 (CS／GCE，GN／CS／GCE)为工作电极，饱和甘汞电极 (SCE)为参 比电极，铂丝为辅助 电极；KQ一250E型 超声波清洗器 (江苏昆山市超声仪器有限公司)，pHS一3D型pH计 (上海雷磁分析仪器厂)． KNG—l10石墨烯(GN，福建厦门凯纳石墨烯技术有限公司)；壳聚糖 (CS，脱乙酰度为9O．7 ，相对 分子质量为5．8×10)；铜标准储备溶液：1．0mmo|·L一，用五水硫酸铜配制而成，用时再稀释至所需 浓度．其他试剂均为分析纯． 1．2 修饰电极的制备 将 CS溶于 1．0mol·L 的盐酸溶液，制备 5g·L 的CS溶液，用氢氧化钠调节 pH值至 5．0左 右．称取 1mg的GN于10mL上述CS溶液 中，超声分散 30min，可得分散 良好的GN—CS悬浊液．GCE 分别用 1，0．3和0．05 m的Al()3抛光处理，洗净后再分别在 1：1HNOa、无水乙醇和水中超声清洗 5 min．室温晾干后，将预处理好的玻碳 电极置于GN—CS混合修饰液中，以饱和甘汞电极(SCE)为参比，铂 丝为对电极，于一1．10V下保持 50s，取出后用二次水反复冲洗，可得GN／CS／GCE，自然晾干备用． 1．3 测定方法 将GN／CS／GCE浸入加入一定量Cu+标准溶液的pH=4．2，0．1mol·L 的HAc—NaAc缓冲溶 收稿 日期 ： 2010—12—03 通信作者： 陈国华(1964一)，男，教授 ，主要从事功能高分子材料的研究．E-mail：hdcgh@hql1．edu．en． 基金项 目： 国家 自然科学基金资助项 目；福建省 自然科学基金重点项 目(E0820001) 530 华 侨 大 学 学 报 (自然 科 学 版) 液中，在一0．50V(vs．SCE，下同)电位下富集 36S，静置 10S后在～0．5O～0．40V之间进行线性扫描． 每次扫描结束后，修饰电极在HAc—NaAc缓冲