苯乙烯的单电子转移活性自由基聚合.pdfVIP

第28卷 第 9期 应 用 化 学 V01．28 Iss．9 2011年9月 CHINESE J0URNALOFAPPUED CHEMISTRY Sep．2011 苯乙烯的单 电子转移活性 自由基聚合 丁 伟 吕崇福。 孙 颖 景 慧。 魏继军。 栾和鑫。 于 涛 “ 曲广淼。 (。东北石油大学化学化工学院，石油与天然气化工省重点实验室 大庆 163318； 同煤广发化学工业有限公司 大同) 摘 要 以2，2-二溴甲基．1，3-二溴丙烷 (PEBr4)为引发剂，Cu0粉／三 (2-二甲氨基乙基)胺 (Me-TREN)为催 化体系，在二甲亚砜 (DMSO)和HO的混合溶剂中实现了苯乙烯 (St)的单电子转移活性 自由基聚合 (SET· LRP)。通过’HNMR和 GPC分析表明，所得聚合物为星形结构并具有较窄的分子量分布M ／M =1．20 ( =25．3×10，转化率为42．6％)，且聚合物的链端保留了一Br端基。考察了溶剂、反应温度及相转移催 化剂对聚合的影响，结果表明，混合溶剂中HO的体积分数由10％增加至20％导致了聚合速率的降低 ，表观 聚合速率常数( )由0．0264h 减小至0．0197h～；升高反应温度、增加催化剂用量以及相转移催化剂的 加入分别导致聚合体系的 增加，同时，催化剂用量的增加和相转移催化剂的加入使聚合物的分子量分布 系数降低。 关键词 单电子转移活性 自由基聚合，聚苯乙烯，相转移催化剂，星形聚合物 中图分类号：0631．5 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)09-0999-07 D0I：10．3724／SP．J．1095．2011．00621 单电子转移活性 自由基聚合 (SET—LRP)…是一种新颖的活性聚合方法，具有反应温度低 引、催化 剂用量少、产物颜色受其影响小 J、聚合速率快、能够获得超高分子量且分散系数小_l五 的聚合物以及 适用单体范围广等优点，尤其是能够实现非活性单体的活性聚合，如氯乙烯 ¨,5-7]，其机理如Scheme1所 示 j。星形聚合物是一种特殊功能性材料，与相同分子量的线性聚合物相比，具有较低的结晶度、扩散 系数、熔融粘度及流体力学体积等特点，可作为功能涂料、生物药物高分子辅助材料等 日用产品，或作为 辅助材料用于改善聚合物的加工性能和机械性能和制备复合材料，具有广泛的应用价值 。同时，聚 苯乙烯是 目前广泛用于热塑性树脂的聚合物材料，由于其透明性高、绝缘性好和耐腐蚀等优点，被广泛 A Scheme1 Mechanism ofSET．LRP X =C1，Br，I：L=nitrogenbasedligand 2010—10-19收稿 ，2010—12-30修 回 国家科技重大专项 (2008ZX05011)，黑龙江省 自然科学基金重点项 目(ZJG0507)，黑龙江省 自然科学基金青年基金 (QC08C33)资助 项 目，黑龙江省研究生创新科研资金 (YJSCX0208-044HLJ) 通讯联系人 ：丁伟，教授；Tel／Fax：0459-6504071；Em·ail：dingwei40@126．corn；研究方向：高分子化学一活性 自由基聚合 l0oO 应用 化 学 第28卷 用于通讯器材、光学仪器、透明模具、食品包装和 日用品 挖。尽管SET．LRP已成功用于合成线性单官能 度和双官能度的聚丙烯酸酯类 川 、聚甲基丙烯酸酯类 、聚氯乙J烯[， 和聚丙烯酰胺类 删 聚合物，但用于非线性聚合物合成的研究还 比较少n9驯 。本文以Cu。粉／Me．TREN为催化剂，在 DMSO 和HO混合溶剂中PEBr4~I发苯乙烯(St)的SET．LRP，采用 “先核法”制备