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第 28卷 第 4期 原 子 与 分 子 物 理 学 报 VO1．28 NO．4 2011年 8月 JOURNAL OFATOMICANDMOLECULARPHYSICS Aug． 2011 doi：103969／J．issn．1000—0364．201I．04．004 咪唑[4 5 f]1，1O一邻菲罗啉及其 2一取代芳基 衍生物的电子结构与光谱性质 王来国，黄荣谊 (安庆师范学 院化学化工学院功能配合物安徽省重点实验室 ，安庆 246011) 摘 要：分别采用B3LYP／6—31G(d)和CIS／6—31G(d)方法对咪唑[4，5-f]1，1O一邻菲罗啉(ip)及其 8种2一 取代芳基衍生物 的基态 ( )和单重激发态 (S。)的几何构型进行 了全优化，并采用舍 时的度泛 函理论 (T DFT)计算了上述化合物的电子吸收和电子发射光谱．分析了取代基对咪唑[4，5-f]1，1O一邻菲罗啉的电 子结构、前线分子轨道 、电离势 J 、电子亲和势 及 电子光谱 的影响．计算结果表明，取代基使 8种取代 衍生物前 线分子轨道 (LUMO～HOM0)能隙降低 ，导致其最大吸收和发射波长均发 生了红移．化 合物 1～8 的跃 迁类型均为分子内电荷转移 (ICT)跃 迁，且 l～4和 5～8的电子转移方 向刚好相反．溶剂对其 电子光 谱也有影响，振子强度增大，最大发射波长红移．另外，8种取代衍生物的 电离势降低 ，电子亲和势增大， 化舍物 1～4易于空穴的注入，5～8易于电子的注入． 关键词 ：邻 菲罗啉衍生物 ；前线轨道；电子结构 ；电子光谱 ；密度泛函理论 中图分类号：056 文献标识码 ：A 文章编号：1000—0364(2011)04—0598—09 ElectronicstructuresandspectrapropertiesofimidazoE4，5一f]一1， 10’phenanthr0Iineandits2-substitutedaromaticderivatives W ANG Lai—Guo。HUANG Rong—Yi (AnhuiKeyLaboratoryofFunctionalCoordinationCompounds。SchoolofChemistryandChemicalEngineering AnqingNormalUniversity，Anqing24601I，China) Abstract：Thegroundandexcitedstatestructuresofimidazo[4，5-f]一1，10一phenanthrolineanditseight 2～substitutedaromaticderivateswereoptimizedwithB3LYP／6-31G(d)andCLS／6—31G(d)methods，re— spectively．Theabsorptionandemissionspectraforeachmolecularwerecalculatedusingtime—dependent densityfunctionaltheory (TD-DFT)withthesamebasissetbasedonthegroundandexcitedstatege— ometries．Theinfluenceofthesubstitutinggrouponelectronicstructures，frontiermolecularorbitals，i— onizationpotentials(Ips)，electronaffinities(EAS)andspectrapropertieswereanalyzed．Theresultin— dicatedthatthesubstitutinggroupchangedtheLUMO—HOMO energ