咪唑氟硼酸类离子液体熔点与分子内相互作用能的关系.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) September Acta ．一Chim．Sin．2011，27(9)，2059-2064 2059 [Article] www．whxb．pku．edu．cn 咪唑氟硼酸类离子液体熔点与分子内相互作用能的关系 李 巍 戚传松 吴新民 荣 华 龚 良发 (北京石油化工学院化学工程学院，北京102617) 摘要：运用密度泛函理论B3LYP方法及6—311++G(d，p)基组对 11种咪唑氟硼酸离子液体进行了研究．选择相 应化合物的离子体系{[XIM][BF ”一(n=2，3)作为研究对象，即研究体系由一个烷基咪唑阳离子XIM和2—3 个BF；阴离子构成，对其进行结构优化．在优化得到的最低能量构型的基础上计算了分子内阳离子与阴离子间 的相互作用能，同时考虑了基组重叠误差的修正．结果表明所研究离子体系的离子间相互作用能与离子液体的 实验熔点之间存在明确的线性关系，并且所得到的线性方程与氨基酸阳离子型离子液体中存在的线性关系相 近．我们的工作为今后借助量子化学方法设计功能化离子液体提供了一定的理论基础． 关键词： 密度泛函理论： 咪唑氟硼酸盐：相互作用能： 离子液体：熔点 中图分类号： O641 RelationshipbetweenMeltingPointandtheInteractionEnergyofAlkyl Imidazolium TetrafluoroborateIonicLiquids LIWei QIChuan-Song WUXin—Min RONGHua GONGLiang-Fa (CollegeofChemicalEngineering,BeijingInstituteofPetro—chemicalTechnology,Beoing102617, R．China) Abstract： Eleventypesofalkylimidazolium tetrafluoroborateionicliquids (ILs)havebeeninvestigated usingthedensityfunctionaltheory(DFT)B3LYPmethodtogetherwithbasisset6-311++G(d，p)．First，we performedgeometryoptimizationoftheionsystem {[XIM】B【F4])一‘’’一(n=2，3)，whichiscomposedofone alkyIimidazolium cationXIM andtwo orthreeBF；anions．Thenthe intramolecularinteraction energies were calculatedforthosestructureswith the Iowestenergies．andthebasissetsuperposition errorwas correctedbythecounterpoisemethod．TherelationshipbewteentheexperimentaImeltingpointsandthe interaction energies was also investigated．A linearcorrelation was found forthe alkyIimidazolium tetrafluoroboratecom