固体超强酸SO4^2-／TiO2-SnO2的制备、表征及催化合成D，L-丙交酯.pdfVIP

第22卷 第6期 分 子 催 化 Vo1．22．No．6 2008年 12月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Dec． 2008 文章编号 ：1001-3555(2008)06-0519-07 一 固体超强酸 so,一／TiO2SnO2的制备、 表征及催化合成 L-丙交酯 刘文明 ，黄小强 ，肖 青 ，李凤仪’ (1．南昌大学应用化学研究所 江西南昌330031； 2．江西省科学院 应用化学研究所 江西南昌330029) 摘 要：采用沉淀法在不同工艺条件下制备了稀土改性的新型固体超强酸SO：一／TiO一SnO：催化剂，考察了其对D， L一乳酸合成 D，L一丙交酯的催化活性，并通过Hammett指示剂法测定了催化剂的酸强度 ，用 Fr—IR和FT—Raman技术 考察了焙烧温度、硫酸浸渍液浓度和浸渍时问以及 La：O的负载量对该 固体超强酸结构和性能的影响．研究结果表 明：SnO的存在促进了金红石相 TiO 的形成，在 600℃焙烧 3h、3．0mol／LH SO溶液浸渍 12h、n( )： n(Sn )：n(La“)=1：1：0．05条件下制备的SO一／TiO．SnO：的酸强度最大，达一13．75以上，催化合成丙交酯的产 率最高(78．4％)．并且考察了催化剂用量对D，L一丙交酯粗产率的影响和催化剂重复使用的性能． 关 键 词：固体超强酸；D，L一乳酸；D，L一丙交酯；指示剂 ；催化剂 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 硫酸促进型固体超强酸具有很强的酸强度，最 活性，同时又提高合成反应的稳定性． 大可达 100％HSO一万倍以上．它对大部分有机 聚乳酸(PLA)是一种具有 良好的生物相容性和 合成反应 (如脱水及酯化，酰基化等)具有较高的催 生物降解性的合成高分子材料，它在体 内代谢的最 化活性 ，而且易与产物分离，减少提纯分离步 终产物是二氧化碳和水，目前广泛应用于医疗植 骤，具有不腐蚀设备及不污染环境等优点，是一类 入、药物控释体系、骨科 固定、组织工程等领 具有广阔应用前景的环境友好型催化材料，但在单 域 ¨ ”J．在实际应用中，通常对聚乳酸的性能有 组分固体超强酸催化剂的应用中，人们发现sO一／ 一 定要求，尤其是相对分子质量．为了获得高相对 MO存在酸性难以调节、表面的酸中心数 目少、硫 分子质量的聚乳酸，人们常用乳酸先合成丙交酯 酸根易流失、耐水性较差等问题 J，使得这类催化 (3，6一二甲基一1，4二氧杂环己烷_2，5一二酮)，再由丙 剂虽然有较好的起始催化活性，但单程寿命较短， 交酯开环聚合成聚乳酸的方法，故丙交酯在聚乳酸 人们常采用在SO一／MO超强酸中引入第二组分、 的生产中起着关键性的作用．本文用沉淀法在不同 或将SO一／M0负载在高比表面的载体或添加稀土 工艺条件下制备了二元复合固体超强酸sol一／ 元素等方法来改善超强酸的性能 -6]，特别是复合 TiO一SnO：，并用LaO进行改性，用于以乳酸为原 型的固体超强酸已成为催化工作者研究的热点之 料制备丙交酯的反应中，制得了高产率的丙交酯． 【70] 一 ． R．Sakthivel等¨。。对SO一／ZrSn02固体超 并采用了兀’一IR、Fr-Raman等手段对催化剂进行了 强酸催化剂进行了研究，Sn和 zr之间形成的复合 表征分析． 氧化物结构大大增加了催化剂的表面积，改善了其 1实验部分 酸性质；Reddy等 制得