AlCl3催化合成N—β-氰乙基苯胺的研究.pdfVIP

维普资讯 2004年 lO月 湘南学院学报 Oct．，2004 第25卷第 5期 JournalofXiangnanUniversity V01．25No．5 A1C13催化合成 N—l3一氰乙基苯胺的研究 龚建良，李姣娟 ，赵 莹 ，杨 志 (1．中南林学院工业学院，湖南 长沙 41(X)04； 2．中南林学院 应用化学研究所 ，湖南 株洲 412006) 摘 要：探讨一种用三氯化铝作催化刺 ，在低温下将苯胺和丙烯腈合成为 N一口一氰 乙基苯胺 的新工艺，反应收率达 96％，纯度高于96％ 关键词：苯胺；三氯化铝；N一口一氰乙基苯胺；催化合成 中图分类号：O621．36 文献标识码：A 文章编号：1672—8173(2004)05—0055—03 N一口一氰乙基苯胺是合成橙色至红色单偶氮分散染料的重要染料中间体．对于芳胺的氰乙基化反应，一 些资料报道可用醋酸、硫酸、盐酸、FeC13、CuC12、Cu2C12、ZnCl2、蒙脱土作催化剂_】J．现在 国内厂家都采用水作 介质 ，工艺方法基本上参照瑞士嘉基公司申请的美国专利_6J，该工艺的缺点是反应用水多，投料少 ，设备利用 率不高，反应时间长，能量消耗大和工时长．在赵莹等人对三氯化铝的催化活性和应用进行了较系统的研究的 基础上l ，笔者采用以水作反应介质，用三氯化铝催化苯胺和丙烯腈合成 N—l3一氰乙基苯胺．实验结果表 明，该催化剂对反应的催化效果相当好，所得产品的纯度 (PHLC)高于96％，收率达96％． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 分析仪器为岛津SPD一10A液相色谱分析仪，所用试剂为苯胺(A．R．)，丙烯腈(A．R．)，三氯化铝晶体(A． R．)． 1．2 实验方法 1．2．1 单氰乙基化反应 首先用40g水溶解一定量的三氯化铝晶体，在带有搅拌器、温度计和球形回流冷凝管的 100mL三 口烧瓶 中加入A1C13溶液、27．9g苯胺、0．2g对苯二酚，保持温度不超过60~C，滴加丙烯腈，在 lh内加完．然后在 70~C 一 80~C保温 24h． 加热回流24h后，减压蒸馏回收未反应的丙烯腈，产物经酸洗、过滤分离、水洗、干燥和称重，收率达96％． 产品用液相色谱分析仪检测，其纯度为96．1％． 1．2．2 丙烯氰的回收及产物纯化 经减压蒸馏回收未反应的丙烯腈后，依次加入 20mL一30mL5％HC1、40mL水，在不断搅拌下 自然冷却至室 温，然后过滤，水洗至中性 、干燥得产品，经高压液相色谱仪检测，其HPLC达96．1％，收率为96％． 2 结果与讨论 2．1 催化剂用量对反应的影响 取27．9g苯胺，19．1g丙烯腈，0．2g对苯二酚，40g水，不同用量的催化剂，在70~C一8o~cTNT~N!sY24h， 用 收稿 日期：2(X)4—06—28 基金项 目：湖南省教育厅科研资助项 目(03(2562)． 作者简介：龚建良(1964一)，男，湖南株洲人，中南林学院副教授，主要从事染料中间体方面的研究 · 55 · 维普资讯 液相色谱仪检测其产品纯度计算其收率，其实验结果见表 1 表 1 催化剂用量对反应的影响 由实验可以看出：随着催化剂用量的增加，双氰含量提高，单氰含量降低，同时产量也在不断增加 ．考虑到 催化剂的用量太少，反应不完全，收率就低；催化剂的用量过多，则双氰产物的含量增高，使产品纯度降低．综 合单氰产物的纯度和收率两方面的因素，三氯化铝的用量以苯胺重量的7％左右为宜． 2．2 反应时间对反应的影响 取27．9g苯胺，19．1g丙烯腈，2g三氯化铝，0．2g对苯二酚，g0g水，在 70~C一8O℃下回流反应 2