Ti—Pt—Ca（OD）2体系的电解量热实验研究.pdfVIP

维普资讯 第 26卷 第 4期 化 Vo1．26NO．4 2004年 11月 of NOV．2004 文章编号 ：0253—9950(2004)04—204—05 Ti—Pt—Ca(OD)2体 系的电解量热实验研究 孙 悦，张修路，张清福 四JII大学 原子分子物理所 ，四JII成都 610065 摘要：利用 自行研制的开放式大功率电解数据采集装置对 由板状钛阴极 ，网状铂阳极和重水碱溶液组成的体 系进行了一系列重复性的电解量热实验 。测定了在 100C和 7O℃时 ，Ti—Pt—D。0体系的发热量变化和 Ti阴 极的晶体结构。实验结果与文献值 比较显示 ，系统的 “过热”量 、“过热”效率和 “过热”起始时间主要取决于电 解液温度，同时与电解周期、阴极 的形状 、表面积等因素也有关。结果表明，在沸点附近通过电解重水产生可 测 、可靠和可重复的 “过热”现象不一定需要很长时间。对 电解产物的 x射线衍射 (xRD)分析肯定 了电解前 属六方晶系的 —Ti大部分转变成立方 晶系的0一TiD ，并检测到了新的元素成份 。在实验 中没有观测到 “滞后 发热”现象。 关 键 词 ：电解 ；钛阴极 ；重水 ；量热 ；过热 ；沸点 中图分类号 ：()551．1 文献标识码 ：A 自从 2O世纪末首次宣布在常态下 电解重水 Ca(OD)体系进行一系列的电解量热实验 ，直接 (D。0)体系时存 在 “过热 ”(Excessheat)现象 以 测定在 100℃附近体系的 “过热 ”量及 电解产物 。 来l1]，这项 以实验为主的研 究越来越受到人们 的 1 实验部分 关注l2]。人们 已不再拘泥于过去的实验框架 ：在 室温下从杜瓦(Dewar)型 电解槽和可控恒温水浴 1．1 实验材料和设备 中的棒型钯 (Pd)阴极一螺线管形铂 (Pt)阳极一氘氧 电解量热实验的系统构件和蒸发量监测装置 化锂 (IiOD)电解液体系，由低 向高逐渐增大 电解 示于图 1和图 2。取与文献E33相同质量的 Ti阴 极 (52mm×7mm×0．2mm，纯度 99．63 ，杂质 电流 ，直至 出现过热焓 。 目前 已经报道 的实验方 主 要 有 氧 0．16 ，铁 0．1596／，硅 0．04 ，碳 法主要有 电解 ，气体 放 电l4]，气 相加 载 ]，催 0．019／6，氮 0．00V 和氢 0．001％)，以及相 同材料 化 和气泡一声致发光l7等 ，从不 同的角度严格地 和形状 ，但表面积较 大 (52mm ×21mm ×0．2 证实了 “过热 ”现象的客观存在 ，为建立科学的理 mm)的 Ti阴极 ，螺线 管 式 Pt阳极 (直径 0．2 论解释 ～川奠定 了 良好 的基础 。但就实验 的可 mm，匝 间 距 5 mm，Pt丝 长 1．5 m，纯 度 操作性和可靠性而言，电解重水 的方法仍是较好 99．9996／)；铜一康铜热 电偶 和标定加热 电阻 都 的选择 。许多负面 的实验结果表 明 ，无论从 装在杜瓦型石英玻璃 电解槽 中；电解槽 的容量为 “过热 ”的量还是从 “过热 ”出现的时间来看 ，文献