功能化离子液体催化合成柠檬酸三丁酯.pdfVIP

0Q苎 箩 卷第 期 化工生产与技术 chemicalPr0ductionandTechnology ·23· 功能化离子液体催化合成柠檬酸三丁酯 谢 毅 方 东z (1．江苏省盐城市科技局 ；2．盐城师范学院：江苏 盐城 224002) 摘要 研究了功能化 离子液体 3一 Ⅳ一三 甲铵基丙磺酸硫酸氢铵盐([TMPs1． so41)催 化柠檬酸和正丁醇反应合成柠檬酸三丁酯的新方法。结果表 明，T『MPs]·H【so4]具有很高 的催化活性 ，n(C6H8o7)：n(c4H9oH)=1：3．5时在 125～130℃下反应 3．0h，酯化率达到 99％．； 反应结束后产物与催化体 系分层 ，简化 了分离过程 ；离子液体可 以循环使用9次，催化活 性无明显变化 。与传统工艺相 比，反应时间较短、反应温度较低 、副反应少，且不使用有机 溶剂作为带水剂 关键词 柠檬酸三丁酯 ；功能化室温离子液体 ；柠檬酸；正丁醇 ；催化 中图分类号 TQ225．24+2 文献标识码 A 文章编号 1006—6829(2o08)06—0023—03 作为重要的绿色环保精细化工产品，柠檬酸三 使用的离子液体成本较低 ，酯化产品在催化剂中的 丁酯(TBC)具有相溶性好、增塑效率高、无毒、不易 溶解度小，催化活性并未降低 (酯化率达 99％以上) 挥发、抗霉性好、耐候性强等优点，可 以替代邻苯二 且反应中不使用有机溶剂作为带水剂 ．有利于节能 甲酸酯类化工产品，用于洗涤 、化妆用品及食品香料 环保。 添加剂等 。传统合成 TBC的方法主要为浓硫酸催化 1 实验部分 酯化法 ，但该工艺存在副反应多、产 品色泽深 、后处 理工艺复杂、设备腐蚀严重和废酸环境污染等弊端。 1．1 试剂和原料 目前 ，开发 以硫酸氢盐 、盐酸盐 、有机酸 、固体超强 [TMPs]·[HSO4J按参考文献[15】合成 ；其余为化 酸 、杂多酸等为催化剂替代浓硫酸的新工艺 的研究 学纯或分析纯商品试剂，未经进一步提纯直接使用。 十分活跃 捌。 1．2 仪器 室温离子液体具有稳定性高、液体范围宽、蒸汽 BI11kerDRX300(30OMHz)核磁共振仪 ．FINNI— 压极低、可重复使用等特殊性能而成为传统有机溶 GANTSQ QUANTUM ULTRA AM LC—MS 仪 。 剂 的替代物 ，目前 向功能化 (task—specific)方 向发 NICOLET红外光谱仪。产品的定性分析和定量分析 展 ，成为可以设计绿色溶剂一催化剂功能体系 J0『。5]。 分别在 FININIGANTmceUltm—TraceDSQ气质联 C01e首先合成 了咪唑阳离子功能化离子液体并考 用仪和美 国AGILIEN气相色谱仪上进行 。 察了对醚化 、酯化 、重排反应 的催化性能㈣；Fang等 1．3 实验步骤 考察了开链季铵盐 阳离子功能化离子液体在酯化反 1．3．1 [TMPS]·H【S04]的合成 应中的催化性能 。资炎等用含有咪唑丙磺酸 (MMPS) 250mL圆底烧瓶 中加入 O．22mo1三 甲胺和 和三乙铵基丙磺酸 (TEAPS)阳离子的功能化离子液 100mL无水 乙醇 。缓慢加入 0．2mol的 1，3一丙烷磺 体催化合成柠檬酸三丁酯 ，反应中需用环 己烷作为 内酯 ，搅拌下 回流反应 1．0h。反应式如下 ： 带水剂 。 0℃