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2O11年 第2期 甘 肃 石 油 和 化 工 2011年6月 粗苯精制的工艺比较及发展趋势 陶 琼。杨得旺 (西北永新化工股份有限公司，甘肃 兰州 730046) 摘要：介绍了粗苯精制的工艺技术及未来发展方向，通过对酸洗法、加氢精制法和萃取精制 新工艺的比较，表 明粗苯萃取精制工艺综合指标优于其他精制方法，有可能成为我 国粗苯精 制的主要 工艺。 关键词：粗苯精制；工艺比较 ；发展趋势 l．． 0刖_‘-置- 粗苯是由多种有机物组成的复杂混合物 ，主要成分是苯及其同系物 甲苯、二甲苯及三 甲苯等。 粗苯精制工艺就是通过化学的方法将粗苯中的不饱和化合物、硫化物等除去，然后再用蒸馏方法将 苯类产品分离出来的过程 。 粗苯精制的原料有两种：粗苯与轻苯 ，前者要求 180℃前馏出物高于93％以上(质量分数)，后 者要求 150oC前馏出物高于96％以上 (体积分数)，可以根据不同的精制工艺选定。粗苯精制有浓硫 酸酸洗工艺、加氢工艺和粗苯萃取精制新工艺。一般间歇精制工艺、加氢工艺及粗苯萃取精制新工 艺的原料为粗苯，而酸洗工艺的原料则为轻苯。 在精制方面。目前国内外采用的方法有酸洗精制法、加氢精制法和萃取精制法 。酸洗法由于具 有投资少、见效快 、设备简单、操作方便等特点，国内大多数生产厂家都采用该工艺。加氢精制工艺 以其能耗成本低、产品质量好、销售价格高、竞争力强等优势占据了国外的大部分市场。粗苯萃取精 制法是山西省化工设计院进行工程化开发设计的新工艺，是 目前世界上焦化苯精制的又一条新的 工艺路线 。 2 国外工艺技术路线介绍 粗苯的精制最早是采用酸洗法 。该法只能部分地脱除粗苯中的含硫化合物 (主要是噻吩和杂 质)，在加工过程中芳烃化合物损失较大 (8％～10％)，其副产废物酸焦油和残渣 尚无有效的处理办 法，造成环境的污染。随着有机化学工业的迅速发展，对苯系芳烃产品的质量要求很高，酸洗法得到 的芳烃产品已无法满足需求 ，在发达国家该方法早已被淘汰。 目前国外用于焦化粗苯精制主要是加氢法，代表性的工艺技术有：美国Axens低温气液两相加 氢技术、德国Uhde低温气相加氢技术、日本高温高压气相加氢Litol技术。 3 国内工艺技术路线介绍 国内粗苯精制采用的工艺有浓硫酸酸洗工艺、加氢工艺和粗苯萃取精制新工艺。 收稿 日期：2011—O3—31 作者简介：1~ ,(1969一)，女，甘肃平凉人，工程师，主要从事项 目调研论证及标准化管理工作。 14 2011年第2期 陶琼等：粗苯精制的工艺比较及发展趋势 发展动态 3．1 酸洗工艺 用硫酸来净化焦化苯有两条途径，即磺化法和借助不饱和化合物的共聚法。磺化法是最早应用 的精制方法，由于生成的噻吩磺酸溶解于HzSO 中可直接与苯分离，因此大大简化了操作过程 ，但这 一 过程中将产生被大量的有机杂质污染了的再生酸，并且 由于苯的磺化作用造成苯的损失，从而限 制了它的应用。鉴于此，加入不饱和化合物类添加剂，在H：SO 的催化作用下噻吩进行烷基化反应生 成较重的噻吩衍生物，或者与添加剂反应生成树脂类聚合物，而后洗除或者精馏分离出来，这样可 提高净化度 ．减少脱硫时间和苯的损失。应用的添加剂主要有醛类，如 甲醛、多聚甲醛、乙醛等，烯烃 类的苯乙烯、间戊二烯、间丁二烯 ，环己烯和含有不饱和化合物的植物油和动物脂肪等以及酚类的 苯酚、甲苯酚和二 甲苯酚等。这些年的发展主要是操作工艺的改进 ，如采用多段加入添加剂法，或同 时加入多种添加剂。这样可以大大降低添加剂和酸的用量，并使苯的回收率达到90％以上，净化后 的苯噻吩质量含量低于5x10。 硫酸法是我国传统的焦化苯精制方法，该法具有工艺流程简单 ，操作灵活 ，设备简单，材料易 得。在常温常压下运行等优点，对于中小型焦化厂不失为一种切实可行的方法，所以目前许多厂家 仍在使用。但是这种方法与加氢法比较存在许多难 以克服的致命缺点，特别是产品质量、产品收率 和环境保护(初馏分、再生酸、酸焦油至今无有效的治理方法)等方面更为突出。 酸洗法工艺如图 1所示。