2, 6-萘二硫酚的合成及表征.pdfVIP

第 32 卷 第 3 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 32 , No. 3 2005 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2005 2 ,6萘二硫酚的合成及表征 于景华 　杜洪光 　郭洪猷 (北京化工大学理学院 , 北京 　100029) 摘 　要 : 文中以2 ,6萘二磺酸钠为原料 ,成功地合成了2 ,6萘二硫酚 。研究了原料配比、反应时间、试剂纯度 、氯化 氢流量等因素对产率的影响 。研究发现 ,合成中间产物 2 ,6萘二磺酰氯的最佳温度为 110 ℃;合成 目标产物 2 ,6 萘二硫酚时 ,最佳反应温度为 70 ℃,反应自始至终通入氯化氢 ,可以使产物的收率达 80 %以上 。产物结构通过 IR , 1 HNMR 和元素分析表征 。 关键词 : 2 ,6萘二磺酸钠 ; 2 ,6萘二硫酚 ; 合成 ; 表征 中图分类号 : O6257 　　硫酚是一种有应用价值的有机硫化物[1 ] ,双硫 酚作为精细化工中间体及合成材料单体[2 ] , 刚性骨 架的萘环为构筑多维框架提供了支撑 ;作为独立的 基团巯基为氢键的形成提供了条件[3 ] 。传统的合 成方法利用 SnCl ·2H O 、Zn 粉及 ZnHg 齐为催化 2 2 剂 ,产率低 ,而且 ZnHg 齐方法有大量汞残渣析出 , 对环境造成污染[46 ] 。虽然对 1 ,5萘二硫酚的合成 方法的改进 曾经有报道[78 ] ,但用本文方法来合成 12 1 　2 ,6萘二磺酰氯的合成 　取烘干的 2 ,6萘 2 ,6萘二硫酚鲜见研究报道 。 二磺酸钠 332 g ( 01 mol) 、五氯化磷 521 g ( 025 本文利用廉价原料 ,合成 2 ,6萘二硫酚 , 工艺 mol) 和 200 mL 氯苯 ,加入到 500 mL 三 口瓶中 ,搅 条件简单 ,易于操作 ,污染低 ,产率高 。 拌 ,加热 110 ℃时 ,有三氯氧磷生成 ,边反应边蒸出 , 1 　实验部分 蒸出三氯氧磷后 ,拆除蒸出装置 ,继续反应 2 5 h ,温 度控制在 110 ℃。反应完成后 , 蒸出大部分氯苯 。 11 　实验原料和仪器 冷却 , 析出白色晶体 , 白色晶体用 90 mL 水和 200 2 ,6萘二磺酸钠 ,工业纯 ,南通柏盛化工有限公 mL 三氯甲烷回流 40 min ,稍冷后 ,抽滤掉不溶的固 司 ;五氯化磷 ,化学纯 ,陇西化工厂 ;氯苯 ,分析纯 ,北 体杂质 ,分去水层 ,蒸出大部分三氯甲烷 ,冷却 ,得到 京红星化工厂 ; 锌粉 ,分析纯 , 天津试剂公司 ; 浓盐 白色晶体 196 g ,产率 602 % 。 酸 ,北京红星化工厂 。 12 2 　2 ,6萘二硫酚的合成 　取 2 ,6萘二磺酰氯 元素分析仪为 Elementar vario EL ,红外光谱仪 4 6 g (0014 mol) 、350 g (053 mol) 锌粉 、100 mL 无 为 Thermo Nicolet AVA TAR 330 FTIR , 核磁共振 水乙醇 、150 mL 苯于四口瓶 中 ,搅拌升温至 70 ℃ 仪为Brucker Av 600 MHz 。 时 ,开始滴加 36 % 的浓盐酸 , 同时通入氯化氢气 12 　合成反应 体[9 ] ,反应始终在氯化氢氛围中进行 。反应 中期 , 2 ,6萘二硫酚的合成分为两步完成 。