催化氧化对甲酚合成对羟基苯甲醛的研究进展.pdfVIP

2011年第 18卷第 4期 化工生产与技术 ChemicalProductionandTechnology ·39 · r{——综—————述——1} ．，．、．．．，、．．、．．．．，．，．．一 催化氧化对 甲酚合成对羟基苯 甲醛的研究进展 王玉林 ，。高建荣 吕 亮 (1．浙江工业大学化学工程与材料 学院，杭 州 310014； 2．衢州学院化学与材料工程学院，浙江 衢州 324000) 摘要 介绍 了对羟基 苯甲醛的特性与主要 用途 ，叙述 了均相和非均相催化剂催化 氧化对 甲酚合成对羟基苯 甲醛的方法及其优缺点。相对其他方法 ，催化氧化法合成对羟基苯 甲醛 工艺简单 ，产品收率高、纯度高、三废量少，具有 良好发展前景的方法。认为要高效、高选择 性地 实现氧 气 (或 空气)氧化合成 羟基 苯甲醛的催化反应 ，关键是 高效催化剂 的选择 和制 备 ．尤其新型稳定 的固相催化荆 的开发 。 关键词 对羟基苯甲醛 ：催化氧化 ；对 甲酚：进展 中圈分类号 TQ244．1+2 文献标识码 A DOI10．39696．issn．1006—6829．2011．04．Ol1 对羟基苯 甲醛 (PHBA)的化学式为CHO，熔点 催化氧化对 甲酚合成 PHBA工艺的关键是开 l15～ll7℃．纯品为淡黄色或类 白色结晶，有芳香气 发出简单 、高效的催化剂。因此 ，自20世纪 80年代 昧。易溶于甲醇、乙醇 、乙醚、丙酮、乙酸乙脂 、氯仿等 以来 ，催化剂的研究一直都是研究者们所关注 的热 有机溶剂 ．微溶于水 (在 30．5℃水 中的溶解度为 点。从现有的研究状况来看 ，可将催化剂分为均相催 13．8 L)，在空气 中易升华 。PHBA的分子中含有性 化剂和非均相催化剂 2大类 。 质活泼的羟基和醛基 ，这使其成为一种重要精细化 1 均相催化剂催化氧化 工中间体而在有机合成 中广泛应用 ，目前主要应用 于医药、农药 、香料、石油化工 、液晶及电镀等行业。 对 甲酚均相催化氧化多在液相中进行 ，一般使 随着 PHBA应用领域的不断扩大 ，尤其是在 20 用过渡金属的盐类为催化剂，催化剂完全溶解 。高度 世纪 中后期 。其合成方法引起人们的关注，目前路线 分散于溶液中，每个金属原子都可参加反应 ，因而具 较多。从原料路线来看 ，合成方法主要有苯酚法 、对 有较高的活性 。 氨基苯甲醛法 、对硝基 甲苯法 、对 甲酚法 以及微生物 1987年 ，日本 Kamimura等 以铁 、镍化合物为混 方法等 ，但这些方法大多存在产物收率低 、纯度低 、 合催化剂 、甲醇为溶剂 ，用纯氧氧化对 甲酚合成 设备投入大和产品分离困难等问题 。但其中对 甲酚 PHBA，对 甲酚转化率达 40％～50％，PHBA选择性为 直接催化氧化法具有流程短 、操作简单 、收率和纯度 4O％～60％Ⅲ；1988年 ，OnoderaK 以对 甲酚 为原料 ， 高、原料易得和三废量少等优点，是一条具有工业生 在铜和钴化合物存在下 ，以甲醇为溶剂 ，用纯氧氧化 产价值的工艺合成路线。 对 甲酚 ，产 品收率可达 82％t2]；1990年 ，孟买大学的 对 甲酚催化氧化一般以甲醇为溶剂 ，过渡金属 ShreekumarN等 以CoC1为催化剂 、甲醇为溶剂 ，对 (如 V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ce和 Bi等)盐或配合 空气氧催化氧化对 甲酚合成 PHBA进行 了研究[31： 物为催化剂 ，加入过量 的强碱 ，在分子氧作用下 ，将 20世 纪 90年 代 初 ．埃 因霍