磷钨酸绿色催化氧化环己酮合成己二酸.pdfVIP

第40卷第8期 应 用 化 工 V01．40No．8 2011年8月 AppfiedChemicalIndustry Aug．2011 磷钨酸绿色催化氧化环 己酮合成 己二酸 杨一可 ，王皓 ，周慧 ，陈丹云 (1．河南大学化学化工学院精细化学与工程研究所，河南 开封 475004； 2．吴华骏化集团有限公司 工程技术中心，河南 驻马店 463000) 摘 要：以30％H202为氧源，NaHSO ·HO、KHSO 为酸性配体，磷钨酸为催化剂催化氧化环己酮合成了己二酸。 考察了催化剂用量、HO 用量、酸性配体用量 、反应时间以及催化剂重复使用性等因素对己二酸收率的影响。结 果表明，磷钨酸在反应体系中有 良好的催化活性，并且具有操作方便 ，条件温和等优点。适宜反应条件为n(环己 酮)：n(磷钨酸)=1：0．002(摩尔比)，硫酸氢钠0．1g，30％HO45mL，回流反应6h，己二酸收率66．7％；以KI-ISO4 为酸性配体时 ，己二酸的收率可达71．2％。 关键词：磷钨酸；己二酸；环己酮；催化氧化 中图分类号：O614．1 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2011)08—1340 —03 Catalyticoxidationofcyclohexanonetoadipicacidusing phosphotungsticacidascaatlyst YANG Yi．ke ，WANGHao ，ZHOUHui，CHEN Dan．yun (1．ChemistryandChemicalEngineeringCollege，HenanUniversity， InstituteofFineChemistry andEngineering，Kaifeng475004，China； 2．HaohuaJunhuaGroupCo．，Ltd．，EngineeringTechnologyCenter，Zhumadian463000，China) Abstract：Byusing30％ H202asoxidant，NaHSO4·H2OorKHSO4asacidicligand，adipicacidwassyn— thesizedwith cyclohexanoneasrawmaterialandphosphotungsticacidasthecatalyst．Theeffectsofcata— lystdosage，hydrogenperoxidedosage，acidicligands，reactiontimeandreusabilityofthecatalystonyield ofadipicacidwereallinvestigated．Th eresultsindicatedthathtecatalysthadhighcatalyticactivity．Opti- realreactionconditionswereasfollows：n(cyclohexanone)：(phosphotungsticacid)=1：0．OO2，30％ H20245mL，NaHSO4·H2O0．1g，refluxing6h，hteyieldofadipicacidreached66．7％ ．WhenKHSO4 asacidicligand．theyieldcouldreach71．2％． Keywords：phosphotungsticacid；adipicacid；cyclohexanone；catalyticoxidation 己二酸俗称肥酸，是生产尼龙-66、塑料增塑剂、 NaHSO 和KHSO 作酸性配体，磷钨酸为催化剂， 润滑剂、粘合剂等的重要工业原料。工业生产方法 HO 为氧源催化氧化环己酮合成了己二酸，考察了 主要是以