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研 究 ·开发 弹性体CH，20IN1A1-08—E2L5A，2S1T(4o)M：6E[6R~IC6S8 阳离子交换树脂催化合成富马酸二丁酯 申 红 ，丁 斌弘，郝凤岭 ，刘艳杰 (1．中国石油吉林石化公司研究院，吉林 吉林 132021；2．吉林化工学院化工清洁生产技术吉林省高等学校重点 实验室，吉林 吉林 132022) 摘 要：以阳离子交换树脂(NKC一9)为催化荆、富马酸单甲酯和正丁醇为原料合成富马酸二丁 酯，考察了原料配比、催化剂用量、反应时间和甲苯用量等 因素对反应的影响以及催化剂的重复使用性 能。最佳反应工艺条件为：n(正丁醇)： (富马酸单甲酯)一3．0：1、叫(NKC一9)一6．O 、反应温度不 高于120℃、 (甲苯)一49．5 、反应时间2．5h。结果表明，在该条件下富马酸单甲酯的转化率为 98．1 ；催化剂经重复使用6次后，富马酸单甲酯的转化率为96．9 。阳离子交换树脂(NKC一9)具有 催化活性高、稳定性好、无环境污柒等优点。 关键词：阳离子交换树脂；富马酸二丁酯；酯化 中图分类号：TQ225．24 文献标识码 ：A 文章编号2011)04—0066-03 富马酸二丁酯是一种富马酸酯类衍生物，应 按物质的量比向四口烧瓶中加入计量的正丁 用于石油、塑料及饲料防霉等领域。其中作为内 醇、富马酸单 甲酯和带水剂 甲苯。加热、搅拌，待 增塑剂，可与多种单体共聚，所得共聚物用于增强 反应液相达到规定温度时，加入计量的催化剂 塑性，本品与醋酸乙烯的共聚物可作为粘合剂、涂 NKC一9，并开始计时，每隔一定时间取样测定酸 料，有着良好的效果_】]。但 目前关于富马酸二丁 值。在沸腾的状态下，将反应生成的水与甲苯共 酯的合成报道较少E2,3]。本文以强酸性阳离子交 沸蒸出，在分水器 中分出水相甲苯 回流 。随着反 换树脂 (NKC一9)为催化剂 ，以富马酸单甲酯和 应的进行，反应液温度逐渐升高，控制反应液温度 正丁醇酯化制备富马酸二丁酯，确定了反应最佳 在 120℃以内，反应一定时间后结束反应 。经冷 条件，考察了催化剂的活性。 却、过滤出催化剂，反应液为无色油状液体，蒸馏 回收带水剂 甲苯和过量的正丁醇，在真空度0．093 1 实验部分 MPa下，收集 188--190℃的馏分，经红外光谱分 1，1 主要试剂 析证明是富马酸二丁酯。 顺酐、甲醇和正丁醇及其它试剂为市售分析 富马酸单甲酯的转化率的计算：转化率一(1 纯试剂；富马酸单甲酯按文献[4]制备。 一 测定酸值 ／初始酸值)×100 ，酸值的测定采用 1．2 主要仪器 氢氧化钠乙醇标准溶液滴定法。 Nicolet6700红外光谱仪 (FTIR)：美 国热电 公司(ThermoElectron)。 2 结果与讨论 1．3 富马酸二丁酯的制备 2．1 催化剂用量对转化率的影响 反应在带有搅拌器、冷凝器 、分水器、液相节 在 7／(正丁醇)： (富马酸单 甲酯)一3．0：1、 点温度计和气相温度计 的250mL四口烧瓶 中进 (甲苯)=49．5 、反应温度不高于 120℃(沸腾 行，加热采用可控温电加热器。