红外光谱法研究聚苯乙烯磺酰氯树脂功能基团的均一性.pdfVIP

第29卷，第7期 光谱学与光谱分析 200 and 9年7月 SpectroscopySpectralAnalysis July，2009 红外光谱法研究聚苯乙烯磺酰氯树脂功能基团的均一性 林 弦，魏荣卿，刘晓宁’，周 蕊 南京工业大学制药与生命科学学院，江苏南京210009 摘要利用380FTIR型红外光谱研究了聚苯乙烯与氯磺酸在不同时间及投料比条件下的氯磺化反应。以 1601．5 476．8 crn叫苯环特征峰作为内标峰，1377．4与3 cry-1处的磺酰氯和磺酸特征峰作为参比峰，以朗 伯一比耳定律为理论依据，利用红外光谱法测定了特征频率强度A，将AⅢ，．．和A。。，。．s与A一·．s进行比较， 并以AⅢ，．．s h之后A，377,4。 Ast，68的大小表示聚苯乙烯磺酰氯树脂均一性的高低。结果表明：(1)当反应1 As 476．8随时间的延长而增大。(2)在投料比为1：1之前，Aa476．8；A·60Ls随投料比的增大而增大，之后则随 投料比的增大而减小，同时出现了磺酰氯吸收峰且AⅢ，．t：A-叭s随投料比逐渐增大，在4：1之后AⅢ，．· t At叭s与As476．8：A㈨-．s呈现稳定。在一步法反应条件下，当投料比为4：1时，反应5h，可获得均一性 较好的聚苯乙烯磺酰氯树脂(磺酰氯的担载量为4．0mmol·g_1)。结果证明红外光谱法可方便、快捷地检 测聚苯乙烯磺酰氯树脂的均一性，具有一定的实用性及推广性。 关键词红外光谱；氯磺化；磺酰氯；聚苯乙烯磺酰氯树脂；均一性 中图分类号：0631．6文献标识码：A 的均一性。 引 言 1实验部分 含磺酰氯的聚合物可制备成一系列活性中间体，其中硫 处于高价态，具有很高的化学和热稳定性，能耐受较激烈的 1．1原料与仪器 反应条件，因此磺酰氯试剂受到了广泛的注意Ll_3]。聚苯乙 聚苯乙烯PS(交联度7％，粒径140～200tan，南京麦科 烯磺酰氯树脂(PsS()2CI)的磺酰氯基团可与多种亲核试剂菲高效分离载体有限公司)，氯磺酸(HSqcl，AR)，甲醇， 反应制备各种功能化的聚合物，用于有机合成与分离过 乙醇，氯化铵，四氯化碳，1，4-二氧六环，甲基橙，氢氧化 程[2一]。PS-SOzCl的制备方法有：强酸型阳离子交换树脂 钠，盐酸等均为国产AR试剂。 (磺酸树脂，PS-SO：H)用哑硫酰氯回流制备[43}商品PS- S【)3 H与五氯化磷及三氯氧磷混合物加热处理法[5州；磺酸 电子天平(JA2003，上海精密科学仪器有限公司)。 1．2红外光谱测定 树脂经吡啶及过量的亚硫酰氯制备[7’81；通过聚苯乙烯(PS) 与氯磺酸一步法直接进行氯磺化反应阻n]。最后一种方法只 聚苯乙烯磺酰氯树脂(P孓s02c1)的制备参照文献En]方 需一步反应，即可直接生成PS-S【)zCl。但问题是产物中同时 法进行。 还有聚苯乙烯磺酸(PS-SO：-H)生成，使得产物的均一性较分别取聚苯乙烯树脂与聚苯乙烯磺酰氯树脂，加入溴化 差[5]。目前有关一步法的报道很少。 钾研磨均匀，扫描红外图谱，测量并计算3476．8，1601．5· 1377．4 本文以一步法合成PS-S02CI，并采用红外吸光度比例 cm叫处的吸光度比值[1“15]。 法[12J3]，即通过红外图谱中参比峰与内标峰(如A137，．。及1．3氯含量的测定