内扩散行为对F-T合成反应过程影响的研究.pdfVIP

第38卷 第 5期 燃 料 化 学 学 报 Vo138NO．5 2010年 10月 JournalofFuelChemistryandTechnology oct．201O 文章编号：0253—2409(2010)05-0588-06 内扩散行为对 F—T合成反应过程影响的研究 陈从标 ，陈建刚 ，房克功 ，孙予罕 (1．中国科学院山阿煤炭化学研究所 煤转化 国家重点实验室，山西 太原 030001；2．中国科学院研究生院，北京 100049) 摘 要：选用Co／ZrO，催化剂，通过改变催化剂颗粒径 ，在积分固定床反应器上研究了内扩散行为对F—T合成反应过程的影 响：以表观活化能、烯／烷比的变化等为依据，考察了内扩散行为对 F—T合成反应历程、催化剂活性及产物选择性的影响。催 化剂颗粒径不同，内扩散限制程度会发生相应变化。实验结果表明，不同程度的内扩散限制条件下 ，F—T合成反应历程会有较 大差异。当反应开始后，颗粒内孔从 “干”到 “湿”，不同粒径的催化剂颗粒上气态烯 ／烷比变化均呈 “U”型趋势。在固定床反 应器上，增加空速通常会有 CH 选择性升高、气态烯／烷比略有增加的现象，这是由于内扩散限制未完全消除的缘故。 关键词：F—T合成；固定床；内扩散；选择性；烯／烷比 中图分类号：TQ529．2 文献标识码 ：A EffectofintraparticlediffusiononF-T synthesis CHENCong—biao’，CHENJian—gang ，FANGKe—gong，SUN Yu—han (1．StateKeyLaboratory CoalConversion，InstituteofCoalChemistry，ChineseAcademyofSciences，Taiyuan 030001，China； 2．GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences，Bering 100049，China) Abstract：The effectofintraparticle diffusion on the performance ofCo／ZrO，F—T catalystwas investigated． Accordingtothechangeofapparentactivationenergy，thereactionpathwaymightvat7whilechangingtheextentof diffusionlimitation．Atiercatalystswereactivated．theinnerporeswouldbefilledwithF—Tproductgradually．The ratioofgaseousolefintoparaffinfollowedthe “U”typetrend．TheselectivitytoCH increasedwiththeincreaseof GHSV．Andtheratioofgaseousolefin toparaffin alsoincreased slightly with theinereaseofGHSV duetothe intraparticlediffusionlimitation． Keywords：F—T synthesis；fixed—bed；intraparticlediffusion；selectivity；olefin／paraffin 内扩散效应极大地影响着 F—T合成反应过程的 的内扩散限制条件 ，结合空速的效应，进一步研究了 效率和最终的产物分布。Post等 较早对内扩散限 内扩散行为对催化剂活性 以及产物选择性等的 制进行了定量描述，强调 内扩散是在充满液态烃类 影响。 的孑L道内进行的。Madon等 进一步研究发现 ，在 1 实验部分 合成气 内扩散过程中CO浓度降低更快，活性中心