BiO（OH）-NaBH4还原法制备氧化偶氮苯类化合物.pdfVIP

维普资讯 第 25卷 第 3期 应 用 化 学 Vol_25No．3 2008年3月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Mar．2o08 BiO(OH)．NaBH4还原法制备氧化偶氮苯类化合物 蔡可迎 黄耀国。 宗志敏。 魏贤勇。 (。徐州教育学院化学系 徐州221006；中国矿业大学化工学院 徐州) 摘 要 以NaOH溶液快速沉淀BiC1溶液制备了BiO(OH)，研究了BiO(OH)对 NaBH还原芳香族硝基化合 物的催化性能，考察了NaBH用量对反应的影响。结果表明，在温和条件下BiO(OH)具有很高的催化活性和 选择性。NaBH和芳香族硝基化合物的摩尔比为 1．04：1，在甲醇中室温反应2h，芳香族硝基化合物主要被还 原为氧化偶氮苯类化合物，收率80．4％ ～96．9％。该催化剂重复使用5次后活性没有明显下降，于 120oC再 生后 ，其活性与新制备催化剂相当。 关键词 氧化偶氮苯。硼氢化钠，还原，氢氧化氧铋 中图分类号：0625．6 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2008)03-0372-03 氧化偶氮苯类化合物由于具有液晶特性，是电子设备的关键材料。氧化偶氮苯类化合物可进一步 还原为偶氮苯类化合物，后者广泛用于制备染料。将硝基化合物还原为氧化偶氮苯类化合物方法很多， 如锌粉／NaOH还原法 ，此法污染严重；甲醛还原法_23]体系复杂，后处理麻烦；加氢还原法_4]需要贵金 属作催化剂 ，且对设备要求高。由于铋及其多数化合物无毒、易处理，且作为赤铜生产的副产品铋每年 的产量很大。因此，将铋及其化合物用于有机合成具有很好的前景。Wada等l5]以金属铋为催化剂将芳 R 香族硝基化合物还原为氧化偶氮化合物，产率近 100％，但反应需要较多的高纯金属铋；在乙腈中BiC1，一 ZnE还原芳香族硝基化合物，获得高收率氧化偶氮苯类化合物，但反应须在 N气下进行；在甲醇中～ 一 f N BiC1NaBH~’]还原芳香族硝基化合物也能得到氧化偶氮苯类化合物，但反应时间较长。而且，这几种方 一 4 N 法l5 均未考虑催化剂的循环使用。本文以NaOH溶液快速沉淀BiC1溶液得到Bi(OH)，将其干燥后 得到BiO(OH)。将 BiO(OH)用于催化 NaBH还原芳香族硝基化合物得到较高收率的氧化偶氮苯类化一 合物，反应条件温和，反应时间短，催化剂可循环使用 。还原反应见 Scheme1： R