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维普资讯 第 25卷 第 3期 应 用 化 学 Vo1．25No．3 2008年 3月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Mar．20o8 C60负离子化学的研究进展 郑 敏 刘 卫。 高 翔 (中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室 长春 130022；中国科学院研究生院 北京) 摘 要 中性的C 是很强的缺 电子体，主要和亲核试剂进行化学反应。与之不同的是 C 经还原生成负离子 后，由缺电子变为富含电子，具有很强的亲核性质，可与亲电试剂进行反应。由于这种 电子结构的变化，C 负 离子进行的反应从机理至产物均有可能与中性富勒烯不同．从而丰富了富勒烯的反应方式和富勒烯产物的 类型。结合我们的工作综述了c负离子化学的研究进展 ，对丰富富勒烯化学、扩展富勒烯衍生物的种类及制 备方法具有一定意义。 关键词 富勒烯，c ，负离子，富勒烯衍生物 中图分类号：0621．3 文献标识码：A 文章编号：1000-．0518(2008)03-0257-09 自1990年 Kratschmer等_1]制备出克量级的C∞以来，以C∞为代表的富勒烯因其特殊的几何结构和 三维共轭电子结构，引起了广泛的研究兴趣。C∞呈现很强的吸电子能力，它在溶液中能可逆的逐步接 受 6个电子[。这一独特的电子特性使得它在诸如光电转换 [3-62、非线性光学[7]、有机存储器件_9 、 自组装膜[】 ]和生物医学化学_l 叫等领域表现出良好的应用前景。尤其是在光电转化方面，最新报 道_6j的由富勒烯衍生物和高分子材料构成的有机太阳能电池已达到超过6％的光电转化率，离实际应 用已为期不远。为了实现上述的应用 目标，需要对富勒烯进行相应的功能化，因此大量的研究工作都在 致力于富勒烯的衍生化。中性的富勒烯分子如C∞是典型的缺 电子分子[2 ，它的化学反应行为与缺 电子的多烯烃相似 ，进行的多是与亲核试剂进行的反应[ 。主要包括 Bingel[ 、Diels．Aider_3。。、 1，3．偶极加成[3 ]等反应。在反应过程中，反应的位点主要是六元环之间的c—c，并依据加合基团的 大小，分别形成 1，2．或 1，4_力Ⅱ成产物_2 ；在偶尔的情况下，反应会在 C∞的五元环和六元环之间的单 键上进行，从而生成[5，6]．开环产物(Fulleroid) j。 由于富勒烯的较强缺电子性质，它们不仅仅容易和亲核试剂进行反应，而且还容易被还原生成稳定 的负离子_2l．3 。这些负离子与中性的富勒烯不同，是富含电子的物质，是亲核试剂，容易与亲电试 剂进行反应。因此在反应中富勒烯负离子进行的反应机理可能与中性的缺 电子的富勒烯不同，并且 由 此可能进行中性富勒烯所不能进行的反应，并制备出用常规方法不能生成的新型富勒烯衍生物 。目前， 富勒烯负离子在制备富勒烯衍生物 中已经有了一些应用，如中性的C∞可以通过反应生成含有环结构的 衍生物产物[26l28．29， 3：而在还原为负离子后，则可以进行相反的除环反应[43 ]，可以作为一种进行区 域性选择导向合成 C∞衍生物的方法。另外，采用 RC 的负离子进行反应，可以获得用常规方法所不能 得到的RC∞结构产物_5。表明C∞负离子不仅具有 良好的电子转移能力_5 ，还具有 良好的反应能 力，是制备富勒烯衍生物的重要基石[3 -652。但 目前的富勒烯负离子反应多局限在与有机卤化物的 反应I39．5 ]。最近，有关 (—cD)／c∞的工作表明，该化合物的负离子可以在温和条件下实现固 氮 ．6，并还原C—O、C—C和N～N 等化学键[醴。，表明富勒烯的负离子化学还有很多至今并未所知 的内容。 2007—11—18收稿。20o8 1—16修回 国家 自然科学基金 国际合作资助项 目(00550110367，00650110171)，中国科学院百人计划资助项 目 通讯联系人：高翔，男，研究员，博士生导师；E—mail：xgao@eiac．jl_cn；研究方向：富勒烯化学