氟烷基磺酰氟和（2S,3R）-2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯的脱水环氧化反应的研究.pdfVIP

2011年第 69卷 化 学 学 报 Vo1．69，2011 第 l0期，1269~1272 ACTACHIMICASINICA No．10，1269~ 1272 · 研究简报 · 氟烷基磺酰氟~l：l(2S，3R)-2，3-二羟基一3-苯基丙酸甲酯的 脱水环氧化反应的研究 严兆华耙 魏 萌 田伟生耙6 官程波 r南昌大学化学系 南昌 330031) (中国科学院上海有机化学研究所 上海 200032) 摘要 考察T(2s，3R)2，3．二羟基一3一苯基丙酸甲酯和几种常用的氟烷基磺酰氟试剂在有机碱存在下的脱水环氧化反应． 实验结果表明，氟烷基磺酰氟能够诱导(2s，3R)一2，3．二羟基．3．苯基丙酸甲酯发生脱水环氧化反应而生成(2R，3n)一2，3一环 氧一3一苯基丙酸 甲酯，得率 80％~92％，且产物的不对映过量(gP)值大于97％．该方法具有工业化应用前景． 关键词 氟烷基磺酰氟；(2S，3n)．2，3．二羟基一3．苯基丙酸甲酯；(2R，3n)一2，3一环氧-3一苯基丙酸甲酯；脱水环氧化反应 StudyofCycIodehydrationofMethyl(2S，3R)-2，3-Dihydroxy一3一 PhenylprOpiOnatewithFIuOrOalkaneSuIfOnyIFluoride Yan，Zhaohua 。 W ei，M eng。 Tian，W eisheng ， Guan，Chengbo。 aDepartmentofChemistry，NanchangUniversity，Nanchang330031) (ShanghaiInstituteofOrganicChemistry，ChineseAcademyofSciences，Shanghai200032) Abstract Thecyclodehydrationofmethyl(2S，3R)一2，3-dihydroxy-3一pheny1propionatewiht fluoroalkane— sulfonylfluorideinthepresenceofanorganicbasewasinvestigatedindetail．Thetitlecyclodehydrationre— suitedinthesmoothformationofmehtyl(2R，3R)一2，3一epoxy一3一phenylpropionateinonestepintheyieldof 80％~ 92％，anditsenna tiomericexcessvalueishigherhtna 97％．Thisnew methodologyispotentially印一 plicabletOindustrialmanufacturingofmethyl(2R，3R)一2，3一epoxy一3一phenylpropionate，akeyintermediatefor htesynthesisofTaxolsidechain． Keywords fluoroalkanesulfonylfluoride；methyl(2S，3R)一2，3一dihydroxy-3一phenylpropionate；mehtyl (2R，3R)一2，3-epoxy一3-phenylpropionate；cyclodehydration (2R，3R)．2，3．环氧．3苯基丙酸 甲酯(2)是合成紫杉醇 侧链 的一个关键 中间体 [1】．通 常化合物 2 是从 Pn H3 ㈩ (2S，3R)一2，3一二羟基一3．苯基丙酸甲酯(1)经由两步反应(即