碱金属卤化物物理化学性质Pi的QSPR研究.pdfVIP

维普资讯 2OO4年 12月 湖北大学成人教育学院学报 Dec．，2004 第22卷 第6期 JournalofAdultEducationCollegeofHubeiUniversity Vo1．22 No．6 碱金属卤化物物理化学性质P；的QSPR研究 贺小 (武汉工交职业学院，武汉，430205) 物理化学性质在无机化学领域中发挥重要作用，由于无机化合物种类繁多，人们不可能逐个测定其 物理化学性质P，现有的数据又不能满足实际应用的需要，因此建立直观、简单的定量结构与性质的构 效关系 (QSPR)法用于计算和预测某些化合物的物理化学性质P；，是一项十分有意义的工作 ，在OSPR 研究中，分子拓扑指数法扮演重要角色，成为21世纪化学研究的前沿领域[1]。十多年来，有学者将拓扑 理论引入无机体系，进行无机化合物的物理化学性质P；的QSPR研究[2]，取得了一些有意义的结果。 碱金属卤化物大多是重要的化工原料，研究它们的物理化学性质对开发新的工艺和化学工程具有重要 的实际应用价值。本文运用分子拓扑理论，提出了一个新的拓扑指数 ∞(m一0，1)，并用 ∞对碱金属卤 化物的一系列物理化学性质P的定量结构 ／性质(QSPR)的相关性进行了研究，相关系数均达到良好级 水平 (RO．95)，用所建立的相关方程对其对应的物理化学性质P；进行预测，预测值与其实验值很吻 合。 一 、 理论与方法 1975年Randic提出[8了著名的分子连接性拓扑指数 x(m为拓扑指数的阶，m一0，1，……，n)，定 义隐氢分子图中顶点原子的点价艿i—Zi—hi，Z；为顶点原子i的价电子数，h为与顶点原子i相连接的氢 原子数，后来由Kier和Hall等[g加以改进发展，形成了比较完整的分子价连接性指数 x，用价点价 替 代了点价艿i，其 一(Z--h；)／(Z—Z；一1)，Z为顶点原子i的核外电子总数。 的引入扩大了 x的应用范 围，对有机化合物的物理化学性质的研究作出了重大贡献，但 不具备区分同一原子的不同氧化态等问 题 。]，而且原子i的价电子数Zi不能准确地描述无机物中各元素的化学行为。为此，我们在分析无机物 分子的微观结构特点及其各组成原子的结构特征的基础上，提出了一个计算无机分子中原子特征值 的新方法 ： 一 (n ·Nj·Zi2)／n} (1) 式 (1)中，n 、N 和n分别为无机化子中原子I的最高有效主题子数、在周期表中的族数和价层最高 主量子数，Zi为无机分子中原子i成键后的氧化数。Zi不同，表示原子i处在不同的氧化状态，对于简单 离子，即为离子的电荷数。 的值是随着原子i的主题子数n：的平方增大而降低，随着原子i的n、N和 Z增大而增大。 的物理意义在于，它的大小不仅取决原子的固有结构(如n 、Nj和n)有关，也与成键 后环境(如Zt)有关。n 的取值 如下： 以价连接矩阵为基础，将Kier等 改进的价连接性指数稍加变形，由 构建的一种新结构信息价连接 性指数 ∞定义如下： 璐一∑兀()-s (2) [收稿 日期]2OO4一O8—3O [作者简介]贺小虹(1957一 )，女，武汉工交职业学院教师。 ·73 · 维普资讯 式(2)中，m为新指数的阶。用式(2)计算得到一些碱金属卤化合物的 oJ(m--~0．1)值见表1。 二、oJ(m0，1)与碱金属卤化物物理化学性质的相关性 为了检验式(1)、(2)的正确性和可靠性，我们利用表1中20种碱金属卤化物的。to或和 to值分别与 有关文献中碱金属卤化物的一些物理化学性质Pt(exp．)的产验值如晶格能U[]、生成焓△fH n]、标准 熵S[12]、离子水合能△fG [13]、