MgmBn团簇层状结构的密度泛函理论研究.pdfVIP

第38卷 第l期 稀有金属材料与工程 V01．38，No．1 2009芷 1月 RAREME’IAI，MATERIAI。SANDENGn0EER州G 2009 January Mg朋B刀团簇层状结构的密度泛函理论研究 陈玉红，康龙，罗永春，张材荣，武志敏 (兰州理工大学甘肃省有色金属新材料省部共建国家重点实验室，甘肃兰州730050) 摘要：用密度泛函理论(DFT)中的杂化密度泛函B3LYP方法，在6-3IG*水平上对M9286、M94Blo、0M96Bl，和M98816 团簇的层状结构进行了几何结构优化，并在同一水平上计算了其电子结构、振动特性和成键特性。结果表明：团簇中 nm，B．B键长在0．154-,-0．191 Mg．B键长在0．225-4)．235 rim；Mg原子的自然电荷在+1．24计1．45e之间，B原子的自然电 荷在_o．29～I．10e之间；M94Blo团簇有相对较高的动力学稳定性． 关键词：Mg,．B。团簇；密度泛函理论；结构与性质：超导电性 中图法分类号：0561．1；0641文献标识码：A 文章编号：l002．185X(2009)01．0115．05 团簇的性质既不同于块体材料，又不同于其组成 到宏观的过渡具有重要作用，而这方面的研究未见报 单体，具有明显的尺寸依赖性。团簇结构与性质的研 道。为此，本研究从MgB2的晶体结构出发，用密度 究对于理解物质从微观到宏观的过渡具有重要作 用【l】，由于其特殊的物理化学性质，团簇研究已引起 结构与性质进行了探讨。 物理、化学和材料等领域的广泛兴趣【lq】。2001年1 1 研究方法 月，东京AoyamaGakum大学的Jun教授宣布了MgB2 的高温超导电性能，并在著名的学术刊物‘自然》杂 石墨蜂窝型结构的B原子层间插入六角密集排列的 志上报道了这一发现【41。MgB2具有简单化学组成和晶 格结构，而超导转变温度瓦达到39K，一时引起物理 Mg原子层构成，空间群为P6／mmm。由于本工作的目 界普遍的关注和兴趣，并成为超导研究新的热点。几 的在于模拟MgB2的层状结构，而不是搜索团簇势能 年以来，世界各国的研究人员使用各种现代化的研究 手段，对MgB2超导体的物理性质进行了实验和理论 量和精度，采用密度泛函理论中的杂化密度泛函 研究[5～141。目前，对MgB2团簇的研究工作主要集中 在分子和小团簇方面，Yang等Ds]分别采用 ll 2种方法对 TC4000L集群系统上，用Gaussian98程序对团簇的 QCISD／6．3G·和CCSD(T)／cc．pVTZ MgB2分子的稳定结构和振动特性进行了研究。文献结构进行了优化。同时对优化后结构的振动特性、成 [16】运用密度泛函理论的B3LYP／6．3IG*方法对键特性和电荷特性等进行了计算。 Mg，B。沏=l，2；玎=1~4)团簇的几何结构、振动特行与 2结果与讨论 电荷特性等进行了研究。Tzeli等【17】研究了MgB2分子 的36个状态的几何结构、原子化能和偶极矩等。 2．1几何结构 Masao[181用DV．xa方法研究了MgB2的电子结构，认 为在Mg和B之间发生了电荷转移，B的负电荷为层状结构分别如图l所示，图中同时还给出了团簇的结 -0．39e，MgB2是简单的离子型结构M92+B2一。Dasari合能(历)。优化后的Mg，B。团簇层状结构都包括2个Mg 原子层和1个B原子层，B原子层为六元环结构。频率 等【19】用DFT方法研究了M93