八元环孔道结构钛硅分子筛的定向合成及在酸性条件下的离子交换性能.pdfVIP

第37卷 增刊2 稀有金属材料与工程 Vbl．37．Suppl．2 RAREMETALMATERIAI．SANDENC；INEERING 2008 2008年 5月 May 八元环孑L道结构钛硅分子筛的定向合成及在酸性 条件下的离子交换性能 朱建新1，于波2 (1．中国科学院生态环境研究中心，北京100085) (2．清华大学核能与新能源研究院，北京100084) 摘要：通过调节钛源、硅源和工艺条件，定向合成八元环孔道结构钛硅分子筛。化学分析表明，该化合物的组成为 mol／L Na4Ti4Si30io4．5H20，钛硅比为1．33，远高于TSl、TS2和MCM41等。在0．1HN03、lxlO。4Cs的水溶液中，对 Cs的分配系数达3．65x104 mL／g。酸性条件下对各种离子的交换能力排序为‰c。蝴胁‰p肠MgKdCr。拉曼光谱分 析表明，样品合成过程中所有的钛元素均进入八元环孔道结构，没有形成锐钛矿形结构。该钛硅分子筛在酸性和中性 条件下都具有很好的铯选择性，是一种非常有前景的、适用于中国高放废液处理处置的新型无机离子交换剂。 关键词：除铯；溶胶凝胶水热合成；八元环孔道结构；分配系数 中图法分类号：0611．6；0612．4文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2008)S2．087．04 1 引 言 2试验方法 钛硅分子筛不仅机械、热和辐照稳定性高，而且 2．1样品合成 具有均一的离子交换位置和微孔结构，特别适合于分 采用溶胶凝胶一水热合成法，反应原材料有钛酸异 离微量的、化学性质相似的元素。一旦合成出合适的 丙酯、正硅酸乙酯、碱金属氢氧化物的水溶液或甲醇 离子交换剂，真实高放废液中铯离子的去除就可以变 溶液。将这些物质按一定比例混合均匀，得到白色胶 为现实【l】。 体。然后将混合液转移到有聚四氟乙烯内衬的反应釜 近年来，美国Sandia国家实验室成功合成12,3]T高中，高温下进行水热反应数天。得到的固体产物用丙 效除铯剂的CST(Na2Ti2Si07)，该化合物在中性和碱酮和去离子水洗涤，离心分离后在烘箱内烘干，得到 Alamos国家 性高放废液中对铯有极高的选择性。Los 试验室的一项研究结果表明，使用CST产品，仅在 过程及配比见文献【引。 ’ Hanford基地就可以节约处理经费30亿美元。但是在合成过程中应注意，钛酸异丙酯以及生成的复 CST及其相关的一系列钛硅化合物均是针对国外碱性 合金属醇盐很容易水解，因此反应必须在干燥通风系 高放废液除铯研究开发的，随着溶液酸性的增强，除 统中进行。反应过程中滴加速度和搅拌速度都要适当 铯能力迅速降低，不适用于我国酸性高放废液【4】。因 控制。 此开发和设计新型的具有自主知识产权的适用于酸性 2．2分配系数的测定 条件下除铯的钛硅化合物材料就具有重要的现实意 离子交换反应的实验条件是：将0．1g交换剂装入 50 义。 mL锥形瓶中，加入lXl04的相关溶液30mL。交 本文通过分析钛硅孔道化合物的成分、结构与除 换温度为室温，用振荡器振荡2d，用原子吸收光谱 铯性能之间关系，提出了高钛硅比是除铯能力的关键 (AAS)测定交换反应前后溶