变换溶剂方法研究溶剂对CO费米共振的影响.pdfVIP

第29卷，第2期 光谱学与光谱分析 V01．29，No．2，pp570—573 200 and 9年2月 SpectroscopySpectralAnalysis February，2009 变换溶剂方法研究溶剂对C—o费米共振的影响 张留洋1’4，王志刚2，王月萌3，里佐威¨，陆国会1，姜永恒1，高淑琴1 1．吉林大学物理学院，吉林长春130061 2．吉林大学原子与分子物理研究所，吉林长春130012 3．黑龙江工程学院电子工程系，黑龙江哈尔滨150050 4．哈尔滨理工大学应用科学学院，黑龙江哈尔滨150080 摘要费米共振是振动光谱中常见的现象，变换溶剂法是一种研究费米共振的主要方法。利用傅里叶变 换红外光谱法研究了对苯醌在13种溶剂中的费米共振现象。研究发现溶剂的介电常数与费米共振的强度比 之间存在一定的函数关系，通过曲线拟合得到费米共振的强度比与溶剂介电常数之间关系的经验公式。并 这与实验得到的经验公式一致。作者对Nyquist和Seehra的红外光谱数据分别进行处理也得到了类似的结 果。 关键词费米共振；溶剂效应；变换溶剂法 中图分类号：0433．2文献标识码：A 由于在不同溶剂里，分子的振动能级受到溶剂分子的作 引 言 用而发生变化。于是用变换溶剂的方法研究费米共振成为一 种简单有效的方法。而C=一0双键的频率对溶剂很敏感， C_一。双键的频率受溶剂的影响变化很大，因此选用对苯 费米共振是由Fermi提出的[¨，他在研究C02的振动光 谱时发现了这一现象。它是分子内或分子间的某基团的基频 醌作为样品，通过对对苯醌在13种不同溶剂中的傅里叶变 与另外一些基团的和频(或倍频)发生的耦合和能量转移现 换红外光谱的观测，研究对苯醌的费米共振现象，结合环戊 象，其结果会出现两个新的能级。费米共振的发现对于振动 酮和对二甲胺基苯甲醛的红外光谱数据，发现对苯醌、环戊 光谱的分析有很重要的意义[2。]，因此，许多学者从理论上 酮和对二甲氨基苯甲醛的C—o的费米共振的强度比与溶 和实验上对费米共振做了研究。在理论上[4噜]，费米共振的 剂的介电常数之间存在一定的关系。通过对实验数据的分析 发生是由于基频与泛频之间的相互作用对未发生相互作用体 得出经验公式，并从理论上进行了分析。 系的微扰。根据微扰理论可以得出费米共振的强度比R、频 率差s和共振前的频率差So之间的关系 1实验 p一1 s (1) s=l参矗I 所需的样品：环己烷、四氯化碳、苯、乙醚、三氯甲烷、 耦合系数Ⅳ可以写为 四氢呋喃、二氯甲烷、吡啶、甲醇、乙醇、硝基甲烷、乙腈、 w一百1网 (2) 二甲亚砜和对苯醌，纯度为分析纯。仪器：Nicolet公司的 AVATAR360型傅里叶变换红外光谱仪，分辨率4O[11--1，采 通过实验中获得的R和S可以得到费米共振的So和W，进 用32次取平均的方法。 而了解到费米共振中基频和泛频的相互作用。在实验方面， 实验过程：将对苯醌分别溶于13种溶剂中，配成浓度为 许多