过渡金属元素氢化物发生原子荧光增敏效应研究.pdfVIP

第28卷，第1I期 光谱学与光谱分析 00 and 2 8年11月 Spectral November，2008 Spectroscopy Analysis 过渡金属元素氢化物发生一原子荧光增敏效应研究 孙汉文1，锁 然1’2 1．河北大学化学与环境科学学院，河北省分析科学技术重点实验室，河北保定071002 2．河北农业大学食品科学系．河北保定071001 摘要基于反应介质酸度对Zn，CA，Cu和Ni的氢化物发生影响的考察，揭示了氢转移过渡中间态[H+ BH7]。分解反应氢化物生成机理。分别考察了C02+离子、Ni2十离子、邻菲咯啉、羟基喹啉对Zn，CA，Cu和 Ni氢化物发生原子荧光信号的影响，探讨了其增敏机理。由于Co和Ni的挥发性物种分解抑制了Cd和zn 氢化物在传输过程中的分解损失，明显提高了Cd和Zn氢化物的传输效率。邻菲咯啉与Coz+离子或8一羟基 喹啉与C02+离子对Zn和CA信号均具有协同增敏效应，8一羟基喹啉和邻菲咯啉对Zn和CA信号则没有协同 增敏效应。考察了阳离子、阴离子和非离子表面活性剂对氢化物发生的促进作用。结果证实阳离子和非离子 表面活性剂均对分析物信号有明显的增敏效果，其原因在于表面活性剂的存在引起溶液的表面张力显著的 降低。以石墨炉原子吸收法进一步考察了分析物从表面活性剂吸收液中逸出特性，提出了表面活性剂在氢 化物发生和传输过程中的增敏机理。 关键词过渡金属元素；氢化物；原子荧光；增敏效应；机理 中图分类号：0657．3文献标识码：A DOI：10．3964／j．issm1000-)593{2008}11—2684—07 敏效应及其机理的研究相对较少。本文旨在以断续流动氢化 引 言 物发生原子荧光光谱法研究介质酸度、络合剂、金属离子和 表面活性剂对提高Zn。CA，Cu，Ni蒸气发生效率的促进作 根据元素电负性的不同，可以生成不同类型的氢化物， 用和揭示有关增敏效应的机理。 通常可分为离子型氢化物、共价型氢化物和过渡型氢化物三 大类。周期表中P区的大多数元素能够与BHf反应生成挥1实验部分 发性的共价型氢化物，S区的铍和镁、P区的铟和铊以及D 区和F区的金属元素可生成过渡型氢化物。过渡金属的氢化 1．1主要仪器 物中化学键的类型比较复杂。从化学性质上看，铍、镁、镧 AFS-230型双道无色散原子荧光仪(北京海光仪器公 系金属、锕系金属等的氢化物多类似于离于型氢化物，而 司)，由计算机操作软件自动控制，检测器为“日盲”光电倍 铟、铊、Cu族、Zn族等金属的氢化物则多类似于共价型氢增管。编码空心阴极灯(北京真空电子技术研究所)：Zn 化物。需要指出的是，各类氢化物之间并没有明显的界限， (213．9nm)，CA(228．8nm)，Cu(324．8rim)。Ni(232．0 在周期表的每一横列中，各元素氢化物的类型是逐渐转移 rim)。 的。1969年，Holak[1]利用经典的Marsh反应发生砷化氢，屏蔽式石英原子化炉。采用计算机控制断续流动氢化物 发生器。 · 首次将氢化物发生进样技术引入原子光谱分析。Braman[2]等 Perkin-Elmer 以硼氢化钠作还原剂发生AsH。和sbHs，从此，氢化物发生 1100B型石墨炉原子吸收分光光度计(美 法被广泛应用于原子光谱分析。氢化物发生已用于Hg，As， 国)，配有HGA-700型石墨炉和氘灯背景校正器。