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· 4 · 耿为利等 氢氟醚合成进展 氟化工 广{—氟-一—化—～—T—。~．1} t．，．．．，．．、．．．，．、 一 氢氟醚合成进展 耿为利 王宗令 雷志刚 (国家氟材料工程技术研 究中心 ，浙江 衢州 324004) 摘要 介绍 了氢氟醚 (HFEs)的物性及应用 ，叙述 了国内外制备 HFEs方法 ，如醚类化合物 的氟化 、含氟醇 (或酚)与 卤代烃分子间消除、含氟醇与烯烃 的加成、合氟羰基化合物 的烷 基化 、含氟醇与多聚甲醛的加成、叔丁醇盐与烷基硫酸酯反应 ，以及含羟基和双键 HFEs的 合成方法 通过 比较其合成路线 ．认 为采用的碱催化 不饱和 烃与醇加成制备 HFEs的方法 操作简便 ，反应条件相对温和，产物 易分离提纯 ，是一具有工业化前景 的方法。 关键词 氢氟醚 ：含 氟醇：烯烃 ：合成 中图分类号 TQ223．2+4 文献标识码 A DOI10．3969／j．issn．1006—6829．2012．01．002 制冷剂 、清洗剂是人类现代化生产和生活中不 CFCs有相似的物理特性 ，被认为是 CFCs理想替代 可缺少的重要物质 ，广泛应用于家庭和各行各业。氯 品之一l6l。 氟烃 (CFCs)因具有优 良的化学稳定性 ，最早被广泛 HFEs主要用作制冷剂和清洗剂 ，是一种环保型 用作制冷、工业清洗中…。但 CFCs是破坏臭氧的主 溶剂 ，可单独或混合使用 ，也可用作干燥剂 、载热介 要物质之一 ，臭氧消耗潜值 (ODP)高 。在大气中停 留 质 、发泡剂 、除尘助剂 ，部分 HFEs还可用作麻醉剂 、 时间长l2I。因此研究 CFCs替代 品，对于保护人类 的 灭火剂添加剂等 1。 生存环境具有重要意义 ．已经成为国内外制冷科学 2 HFEs的合成方法 家和制冷界的迫切课题l3l。 第 1代 CFCs替代品氢氯氟烃 (HCFCs)，因分子 HFE的合成有多种工艺路线 ，主要有 ：11氟气 中含有消耗臭氧的氯原子 ，ODP不为0，全球变暖潜 (F)或金属氟化合物对醚类化合物的氟化 ；2)醚类 能值 (GWP)较高 ，只能作为过渡性 的替代品。第 2 化合物 的电化学氟化 ；3)含氟醇 (或酚)与卤代烃分 代 CFCs替代 品氢氟烃 (HFCs)，分子 中去除 了不含 子 间消除；4)含氟醇与烯烃的加成 ；5)含氟羰基化合 消耗臭氧的溴和氯原子 ，ODP为 0，但在大气停 留时 物 的烷基化；6)含氟醇与多聚甲醛加成 。 间较长 ，仍具有较高的GWP，将造成全球 的气候变 2．1 醚类化合物的氟化 暖，不能作为 CFCs的理想替代 品，特别是联合 国京 用醚类化合物氟化制备 HFEs，主要 以SbF、 都会议 (减少温室气体排放 的国际会议)之后 ，世界 CoF、MnF 等金属氟化物进行氟化 ，也可用有 F、HF 各围根据 蒙特利尔协议书对 HCFCs进行 了约束 ，计 及氟化卤等氟化剂 。 划在 2030年左右停止其使用ll,41。因此 ，国际上加紧 KawaiToshikazu等 以HF、H2SO4的复合氟化体 开发 以氟代醚类为基础的第 3代替代 品杂原子化合 系，5℃下反应 1h，制得双醚 (CF3hCHOCH：OCH(CF ， 物 ．该化合物是一种将 C、H、F、O等元素结合在一 纯度 95％、收率 84％[91。反应式为： 起 的化合物 ，无毒 、不燃 、稳定性好 ，其 中以氢氟醚 (CF3)2CHOH+HCHO— (CF3)2CHOCH2OCH(CF3)2。 (H