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稀土分离面临的挑战 张紫睿 化学化工学院 091130159 摘要:我国稀土分离科学和技术发展迅速,已成为国际最大的单一稀土生产、出口和应用国家.本文针对重稀土萃取分离、 萃取流程的在线分析和自动控制, 以及萃取工艺的降耗和环保等重大关键技术需求, 简要综述了我国稀土产业中分离 方面的近况及发展方向 关键词:串级萃取; 稀土分离; 溶剂萃取 Abstract: The rare earth (RE) industry of China has made significant progress and become the most important RE producer in the world. In this paper,the development and application of Theory of Countercurrent Extraction,the solvent extraction process and its application in industry, and the on-line analysis and automatic control of countercurrent extraction are briefly reviewed Key words: countercurrent extraction; rare earth separation; solvent extraction 0 引言[1] 稀土元素被人们发现，已经200多年了，从1794年芬兰化学家加多林J.Gadolin首先从 瑞典首都斯德哥尔摩附近的一个小镇伊特比发现了钇的矿石后的100多年里，人们寻找、分 离稀土的过程中，历经了千辛万苦。由于稀土元素的性质十分相似，它们往往共生于一种矿 石中，有时刚刚宣布发现一个新的稀土元素，不久就被证明是多个组分的稀土混合物，历史 上关于17种稀土元素被正式发现的报道达100多种次，一部稀土元素曲折复杂的发现史可 以说始终与稀土元素的分离相联系。 不仅稀土元素的发现与稀土分离息息相关，而稀土元素的应用更越来越依靠稀土分离提 纯。稀土元素的物理和技术特性极其丰富，而且每个元素又各具特色，因此在现代新技术技 术材料中，更需要单一的纯稀土，这就对稀土分离提出更高的要求，例如，用于原子能反映 的控制棒，要求氧化铕或氧化ya 不含有铁等杂质离子；用于制造高折射率潜望镜的氧化镧， 要求其中pei的含量小于万分之一；用于激光材料的氧化ru，要求shan、pei、镝的含量在0.01% 以下。为了获得这些高纯的氧化物材料，就要预先对混合稀土元素进行有效的分离。因此分 离提纯单一高纯稀土元素是发展稀土生产和应用的首要任务。 1 稀土串级萃取理论[1] 分离提纯稀土经分级结晶、离子交换到溶剂萃取的发展历程，目前制取单一稀土的主要 方法是溶剂萃取。 一个萃取体系是由水相和水不相溶的有机相组成。水相中除含有待分离的物质外，根据 不同情况还可能含有络合剂、盐析剂、无机酸等。有机相中则主要含有萃取剂以及主要用以 改善有机相性能的稀释剂。 一个萃取体系： 被分离的物质 水相组成 有机相组成 （起始浓度范围） 萃取过程是被萃取物A 在水相和有机相中的分配过程。由于单一的萃取剂萃取分离效 率往往难以达到有效的分离。实际生产过程中，常常把若干个萃取器串联起来，使水相和有 机相多次接触，从而大大提高分离效果，即为串级萃取。 串级萃取按有机相与水相流动方式的不同分为错流萃取、逆流萃取、分流萃取、回流萃 取、半逆流萃取等几种。 2 稀土串级萃取理论在近15年内的新发展[2] 自20 世纪70 年代徐光宪教授发现稀土溶剂萃取体系大多具有恒定混合萃取比的基本规律、 开拓性地提出并创立串级萃取理论以来[4,5], 该理论的成功推广和应用对稀土分离乃至稀土 材料的发展起到了关键的推动作用。现在，该方法已有了新的进展。 2.1 D2EHPA-N235 体系相转移催化反萃取方法 传统方法在重稀土萃取过程中的平衡酸度过高[2] 。三辛胺(N235)是一种重要的质子萃 取剂。若在D2EHPA 体系中添加少量(≤ 0.1 mol·L- 1)三辛胺, 则可利用N235 对水相质子 的萃取能力, 把N235 作为H+的相转移试剂, 将H+从水相载带转移进入有机相, 使原本仅发