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耐高温拉挤型环氧树脂及其碳纤维
复合材料性能研究
陈伟明 王成忠* 杨小平
北京化工大学 国家碳纤维工程技术研究中心,
北京 100029
关键词: 耐高温 拉挤成型 环氧树脂 复合
材料
拉挤成型是制造高性能、低成本连续复合
材料的一种重要方法。常用的快速拉挤用树脂
主要是不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂[1,2] 。此
[3]
类树脂存在耐热性能较低 ,界面性能较差的
[4]
问题 。采用环氧树脂制备复合材料具有优良的
力学性能,但对通用型环氧树脂来说,以胺类
固化剂的树脂体系粘度较大,添加稀释剂后性
能会大幅度下降;以液体酸酐为固化剂的树脂
体系往往需要高温长时间固化,所以环氧树脂
较少用于拉挤成型。本文研究了一种改性多元
芳香族缩水甘油胺型环氧树脂的固化特性,并
与液体酸酐配合进行了拉挤成型工艺研究,认
为该树脂体系具有优良的拉挤工艺性能,其碳
纤维拉挤复合材料Tg 达到210 ℃以上。
试样制备:将环氧树脂、固化剂和促进剂
混合均匀,真空脱泡后浇注到标准试样模具中,
在烘箱中按照80℃/1h+120℃/2h+150℃/2h 的
条件升温固化制得浇注体;将树脂体系和内脱
模剂混合均匀,注入胶槽。拉挤成型模具采用
三段梯度加热方式,温度范围 120℃~155℃,
拉挤速度 0.3~0.6m/min,碳纤维体积含量 60
%。
在DSC 上以不同的升温速度测试环氧树脂
体系的反应放热,固化动力学参数如表1 所示。
根据Kissinger 方程和Crane 方程 [5] 处理表1 数
据,得到体系的固化反应活化能
Ea=75.55KJ/mol,略高于乙烯基酯树脂固化体系
[6]
的活化能 。由反应的活化能可以看出该体系具
[5]
有高温快速固化的特征。用T- β外推法 求出环
氧树脂发生凝胶化的温度为115.5℃,固化温度
130.4℃。可以看出,树脂体系的凝胶化温度与
固化温度相差较小,说明树脂反应活性高,固
化反应放热集中,体系适合拉挤成型等快速成
型工艺。
Table 1 cure kinetic parameters of the resin
升温速
起始温 峰顶温 峰终温
度 β ln( β
度 T 度 度 ln β 1/ T
onset 2 p
(K/min /Tp )
(K) Tp (K) Tf (K)
)
2.44×1
5 394.97 409.97 470.15 -10.423 1.609
0-3
2.37×1
10 404.60 42 1.88 486.89 -9.787 2.303
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