采取固载化alcl3 催化剂合成直链烷基苯.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY ·1513 · 采用固载化AICl3催化剂合成直链烷基苯 商丽娟，纪 敏，蔡天锡，单炜军，贺 民，蒋 山 (精细化工国家重点实验室 大连理工大学化学系，辽宁 大连 116012) 牵交 摘〔要孤择具有中、大双孔结构的，一A1,0,为载体制备了固载化、1C1,催化剂、并考察了其催化苯与，一。:烷基 化反应的活性及稳定性J结果表明，固载化AIC1,催化剂具有较高的苯烷基化反应活性及“一苯基异构体选择性，在 反应温度80C、苯烯摩尔比10/1的反应条件下，1-C几转化率为100%,2一苯基异构体的选择性高于52%;较高的 反应温度及延长反应时间有利于提高催化剂的稳定性;孔道堵塞仍是固载化AIC1,催化剂失活的主要原因。 关〔键词〕三氯化铝;固载化;直链烷基苯;十二烯 〔中图分类号〕TQ241.15 [文献标识码〕A 直链烷基苯(LAB)是生产洗涤剂的重要中间 床反应器，与纯，一A1203反应并生成AIC13蒸气; 体，工业上由苯与长链烯烃通过烷基化反应，采用 将60一100目的双孔，-A120。载体(比表面积 HF,AlCl。等液体酸及Lewis酸催化工艺合成。这 122.30m2/g，孔分布:孔径d为12一40nm的占 类催化剂腐蚀性强且难与产物分离，对设备要求很 30%,d为1200-2800nn 的占43.3%,d2800nm 高，污染环境。因此开发环境友好的固体酸催化剂 的占8.6%)预先在400℃下焙烧3h，脱除吸附水; 对烷基苯洗涤剂工业的发展具有十分重要的意义。 由N:气载带新制备的AIC13蒸气，在300℃下与双 沸石分子筛、负载型杂多酸催化剂被普遍应用 孔y一A1201载体进行表面经基反应，反应时间3ho 于苯与长链烯烃的烷基化反应研究’一〔’〕。这类催化 此后，把温度升至400℃，用N2气吹扫1h，然后冷 剂具有烷基化功能和一定的生成直链烷基苯的选择 却至室温。催化剂中氯铝物种AICIX(x=2.2)的质 性，但是其酸性较弱，要求反应温度高，稳定性差。 量分数为7.5%，催化剂堆密度[6〕为4.0岁cm30 将HF,AlCl。均相催化剂负载于多孔载体上，制备 1.2 烷基化反应活性评价 新型固体酸催化剂取得了较大进展。UOP和Petre- 苯与1一C几烷基化反应在悬浮床间歇式反应 sa公司联合开发了氟化的Si02一A1203催化剂，采 器中进行。苯(AR，天津科密欧化学试剂厂)和1- 用固定床工艺进行LAB生产，已实现工业化。近年 C,Z(GC,Aldrich公司)用干燥的分子筛吸附进行脱 来，将AlC13固载于Si02,A1203载体并用于苯与长 水处理。反应产物采用日本岛津GC-8A型气相 链烯烃烷基化反应的研究报道逐渐增多4,〔5]。其结 色谱分析，色谱柱为长30m的OV一101毛细管柱， 果表明，固载化AIC13催化剂不仅能有效地解决设 柱温以10`C/min的速率升至280℃并恒温;采用 备腐蚀、环境污染及与产物分离困难等问题，而且能 氢火焰离子化检测器。 够保持原有均相AICl;催化剂的反应温度低、烯烃 转化率高的优点，并能够通过载体的择形性进一步 2 结果与讨论 提高反应生成2一苯基异构体的选择性。但是，关 2.1 反应温度的影响 于固载化AIC13催化剂在烷基化反应中稳定性的研